CHAPITRE PREMIER

COMBINAISONS NITROSÉES CHLORÉES (OU IODÉES) ET OXALATÉES

La substitution de l’oxalate au chlorure de potassium dans le ruthénium IV-nitrosopentachlorure de potassium doit donner successivement :

[Ru(NO)CI5]K? + C?O'K? —+ [Ru(NO)CI'(C204)JK2 + 2CIK [Ru(NO)CI*(C204)]K? + C2OFK? — [Ru(NO)CI(C?05)?]R? + 2CIK Je n'ai pas réussi à substituer un 3° groupe oxalique; la substitution des deux premiers se réalise très facilement au bain-marie bouillant en 10 minutes à 1300, c’est-à-dire dans des conditions analogues à celles de la formation d'un ruthénium-IIl-dichlorodioxalate de potassium. L’introduction du premier groupe oxalique paraît si rapide qu'il est impossible de s'arrêter au terme correspondant lorsqu'on opère avec les chlorosels ; par contre le ruthénium-IV-nitrosopentaiodure de potassium fournit facilement le ruthénium-IVnitrosotriiodomonoxalate de potassium [Ru(NO)I#(C?0*) K?. Celui-ci peut exister sous deux formes stéréoisomériques let If, toutes deux symétriques; je n’en ai obtenu qu'une seule, mais les faits observés ne permettent pas de lui attribuer l’une ou l’autre des constitutions ci-dessous. De même le ruthénium IV-nitrosochlorodioxalate peut exister sous deux formes, cts (IT) et {rans (IV); malgré de patientes recherches, je n'ai pu en isoler qu’une : la forme cts, dont l'ion complexe est dissymétrique, peut-être caractérisée par son

dédoublement en deux inverses optiques, mais la faible

aptitude à la cristallisation des ruthénium-IV-nitrosochlorodioxalates est un obstacle sérieux à toute tentative de dédou-

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