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Le poids moléculaire théorique étant de 190 et le chlore % calculé 18,4. Elle bout à 1110/16 mm. de mercure. Rendement : 25 à 30% du rendement théorique en tenant compte de l’acétate de chlorométhyle et du cyclohexène récupérés.
Cosrix D Nenrrzescu et VALERrA (1) ont préparé cette chloro-acétine en plaçant dans un ballon à trois tubulures muni d’un agitateur et refroidi avec de l’eau 300 cc. de sulfure de carbone et l'acétate de chlorométhyle brut préparé à partir de 180 gr. de polyoxyméthylène, 5 gr. de chlorure de zinc et 240 gr. de chlorure d’acétyle. On ajoute ensuite en 7 h. à la température ordinaire lentement et goutte à goutte 164 gr. de cyclohexène. Après lavage à l’eau, épuisement à l’éther et dessiccation on obtient un liquide incolore. Les auteurs précités indiquent comme point d’ébullition 1000-1050 sous 9 mm. de mercure et 1100-1120 sous 14 mm. de mercure et comme rendement 112 er.
Lors de la publication de leur travail javais déjà préparé depuis fort longtemps plusieurs chloro-acétines ; mais J'étais, comme, je l’ai dit précédemment, à la recherche du mécanisme de la réaction.
La distillation du produit organique provenant de leur condensation se présente exactement comme mes distillations.
Les auteurs précités se sont donc simplement limités à l’extraction de la chloro-acétine cherchée. <
Le mode opératoire indiqué par Cosrin D NenrTzEscu et VALERIA conduirait d’une façon générale dans le cas de l’acétate d’a-chloroéthyle, d’a-chloro-isobutyle et d’a-chloroheptyle à des complications supplémentaires ; en effet :
1° la condensation de l’aldéhyde avec le chlorure d’acétyle n’est pas si complète qu’avec le polyoxyméthylène,
2° si on ajoute une quantité plus importante de chlorure de zinc que celle indiquée par moi, il y a formation de produits de polymérisation. D’ailleurs les expériences que j’ai faites en partant d’acétate d’a-chloro-éthyle brut m’ont conduit à des résultats négatifs.
Si on part d’acétate de chlorométhyle pur et qu’on opère exactement comme Cosrin D NEnrTzEscu et VALERIA, c’est-à-dire en présence de sulfure de carbone et chlorure de zinc le rendement en
(1) Cosrin D. Nenrrzescu et VALERIA, Ber., p. 676, mai 1944.