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Ce CA

est très probablement présent ; mais je ne l’ai pas isolé, mon but étant principalement l'obtention des chloro-acétines.

Remarque. — Outre le tétrachlorure d’étain anhydre et redistillé

et le chlorure de zine fondu et pulvérisé j'ai essayé d’autres catalyseurs.

Lorsqu'on ajoute goutte à goutte un quart de molécule de tétrachlorure de titane à un mélange de 75 cc. de sulfure de carbon», d’une demi-molécule d’acétate de chlorométhyle et d’une demi-molécule de cyclohexène refroidi par l’eau glacée, on constate un échauffement assez important. La distillation se présente de la même façon qu’avec le tétrachlorure d’étain, mais le rendement est plus bas.

Le chlorure de mercure HgCl, que J'avais surtout utilisé parce qu’il ne convenait pas pour la réaction du cyclohexène avec le chlorure d’acétyle (1), catalyse également. Il a le grand avantage de diminuer les fractions de tête et de queue ; mais le rendement est inférieur à celui obtenu par le tétrachlorure d’étain.

En augmentant la durée d’addition du tétrachlorure d’étain ou en travaillant en présence d’un solvant, tel que le sulfure et le tétrachlorure de carbone, et même en opérant à la température ordinaire je ne suis pas parvenu à améliorer d’une façon sensible le rendement.

En mettant un mélange de 22 gr. d’acétate de chlorométhyle et 17 gr. de cyclohexène dans un tube scellé sans catalyseur et en chauffant au bloc durant 7 heures à 1500, j’obtenais à la distillation, du cyclohexène, de Pacétate de chlorométhyle, 4 gr. de produit distillant entre 750-1250 sous 12 mm. et 6 er. de résidu. La fraction 759 — 1250/12 mm. contenait de la chloro-acétine.

20 ACTION DU CYCLOHEXÈNE SUR L’ACÉTATE D’a-CHLORO-ÉTHYL.

On met dans un ballon à trois tubulures une molécule de cyclohexène et’une molécule d’acétate d’«-chloro-éthyle. On additionne goutte à goutte sous bonne agitation une demi-molécule de tétrachlorure d’étain anhydre et redistillé. L’addition du catalyseur, contrairement au cas précédent, provoque un dégagement de chaleur assez important ; aussi fait-on la réaction en entourant le ballon d’un mélange réfrigérant. L’addition dure 3 heures et s’effectue entre — 150 et + 160. Le mélange passe par les même scolorations que précédemment ; après l’addition du catalyseur j'obtiens un