I. — Préparation de l’anhydride acéto-formique

BAL (1) préparait l’anhydride acéto-formique en mélangeant et en refroidissant dans la glace de l’acide formique anhydre et de l’anhydride acétique. Quand la réaction était terminée, il chauffait le mélange au bain-marie jusqu’à 500 et il le refroidissait. Il le disüllait. Après trois distillations en prenant toujours la fraction intermédiaire il obtenait un produit titrant 89 % d’anhydride mixte.

J’ai préparé l’anhydride mixte acéto-formique en faisant usage de la réaction générale :

R— COOH + CH,CO ——> R— COOCOCH, (2)

Les auteurs cités n’ont pas appliqué cette réaction au cas de l’anhydride acéto-formique. L'expérience m’a montré qu’elle constitue une excellente méthode de préparation de cet anhydride. :

Je décrirai successivement :

A) la préparation du cétène ;

B) la préparation de l’acide formique anhydre ;

C) l’action du cétène sur l’acide formique anhydre.

A. PRÉPARATION DU CÉTÈNE.

-J’ai préparé le cétène par décomposition thermique de l’acétone. Les réactions, qui se passent dans cette décomposition sont les suivantes :

(1) Benar, Ann. Chim. Phys., 20, 418, 1900.

(2) Ch. Hurp and Mazcorm, Dur, J. Am. Chem. Soc., 55, 3427, 1933.

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