CONCLUSIONS

Nous avons ajouté un chapitre, bien incomplet il est vrai, à l’étude des chlorures phosphoplatineux et phosphoplatinique, découverts par M. Schützenberger. Nous nous sommes trouvé tout d’abord en présence de corps difficiles à obtenir purs, incristallisables pour la plupart. Les premières analyses de platine nous montraient d’un autre côté que, même dans l’hypothèse d’un seul atome de ce métal, le poids moléculaire du composé correspondant se trouvait très-élevé.

Les seules ressources de l’analyse devenaient alors impuissantes à déterminer la formule cherchée. Comme exemple, reportons-nous à l’action de l’ammoniaque sur le chlorure phosphoplatineux, nous arrivons à un produit que nous avons représenté par la formule :

(1) Ph (AzH 2 j 3 PtAz 2 H 4 2HCl + 3AzH 4 CI. poids moléculaire 542, H 24 = 24

Si nous avions admis celle-ci :

(2) Ph(AzH 2 ) 3 PlCl. AzH 2 + 4AzH 4 Cl. poids moléculaire 546, H 28 = 28,

il est évident que les nombres calculés suivant l’une ou l’autre auraient aussi bien concordé avec ceux de l’analyse. On peut même dire que ceux déterminés par la formule (2) auraient été relativement plus exacts, puisque, le poids moléculaire ne changeant sensiblement pas, l’hydrogène se trouve plus fort.

Il devenait donc indispensable de formuler les réactions parallèlement à celles présentées antérieurement par M. Schützenberger, dans l’obtention de ses éthers et de leurs dérivés ammoniacaux.

Ainsi, pour en revenir à l’exemple ci-dessus indiqué, l’action de l’ammoniaque sur les éthers phosphoplatineux donne des produits cristallisés, solubles dans l’eau, que l’on doit regarder comme des dichlorhydrates de diamides

Ph(R<0) 3 Pt.Az 2 H‘.

Le dérivé que nous obtenions avec l’ammoniaque et le chlorure phosphoplatineux étant soluble dans l’eau et pouvant répondre aussi au dichlorhydrate d’une diamine, nous avons admis cette constitution.

La formule (2), outre qu’elle s’en éloigne, nous indique un corps qui devrait être insoluble dans l’eau. Cette insolubilité est, en effet, une propriété générale des éthers phosphoplatineux et phosphoplatiniques qui renferment encore Cl 2 ou Cl, aussi bien que des composés que nous avons obtenus, tels que :

Ph(AzH e C e ) 9 PtC10H et Ph(AzH 8 C 7 ) 3 PtCIOH.

Le doute n’était plus possible entre (1) et (2).

C’est en nous basant sur des considérations analogues que nous avons obtenu nos diverses formules.

D’après l’étude à laquelle nous nous sommes livré, nous avons pu constater la manière toute différente dont se comportent l’ammoniaque et les ammoniaques composées de la série aromatique.

Dans la première phase de la réaction, elles se conduisent toutes exactement comme les alcools avec les chlorures phosphoplatineux et phosphoplatinique, d’après les relations :

Ph Cl 3 Pt Cl 2 4- 3AzH 2 R' = Ph(AzHR') 3 PtCl 2 + 3HC1 (PhCI 3 ) 2 PtCl + 6AzH s R' = Ph*(AzHR')"PtCl* + 6HC1.

Mais lorsqu’un excès d’alcaloïde vient au contact de ces produits intermédiaires, les dérivés obtenus sont tout différents et comme constitution moléculaire et comme propriété chimique, suivant que l’ammoniaque, la méthylamine, l’éthylamine ont réagi, ou que l’on a fait intervenir l’aniline et la toluidine.

Dans le premier cas, on a toujours obtenu des dérivés insolubles dans la benzine, solubles dans l’eau, dans lesquels on a reconnu la présence du dichlorhydrate de la diamine Ph 2 (AzHR') 3 Pt. Az s H 2 R'\

pour le chlorure phosphoplatineux ou dans- le cas du chlorure phosphoplatinique de cette autre diamine :

Ph 1 (Az H R') 8 Pt. Az 2 II 2 R' 2 .

Avec l’aniline et la toluidine, les composés solubles dans la benzine étaient insolubles dans l’eau. L’excès d’alcaloïde, jouant le rôle de radical diatomique, s’était ajouté à la molécule Ph(AzHR) 3 PtCl 2

pour la saturer, absolument comme l’oxyde de carbone, l’éthylène à l’éther phosphoplatineux.

Toujours les produits obtenus ont eu leurs correspondants dans les dérivés ammoniacaux, soit des éthers phosphoplatineux, soit des éthers phosphoplatiniques, ainsi que l’indique le tableau suivant :