D. — DOSAGE DU CHLORE

Il était bon de s’assurer que les fractions de points d’ébullition si voisins, obtenus dans la rectification finale, avaient bien la composition d’un dérivé monochloré.

Un procédé simple et rapide, semblait être la saponification par la potasse alcoolique titrée de la fraction considérée, Mais l’atome d’halogène du monochlorocinéol s’est révélé très solidement fixé au cycle et résistant, tout au moins en grande partie, à l’action de la potasse en milieu éthylique.

Afin d'élever la température nous avons substitué l'alcool amylique commercial (Eb. — 130-2°) à l’alcool éthylique (Eb. — 78,5°). Dans ces conditions la quantité de chlore dosée (moyenne de plusieurs essais 13,2 %) était encore bien inférieure à la quantité théorique (18,80 %).

Finalement, nous avons eu recours à la méthode dite à la potasse benzylique : l’alcool benzylique bout à 205,3°. Cette méthode, indiquée par S. Sabetay et J. Bléger (6), est pratique et rapide (temps de chauffage variant de 30 à 60 minutes) pour de nombreux cas où la saponification par la potasse éthylique ne pouvait être réalisé dans un laps de temps raisonnable : Saponification quantitative de dérivés halogénés aliphatiques, hydroaromatiques et aliphatiques aromatiques. Les prises d’essai ont été de l’ordre de 0,30 gr. La substance est introduite dans une fiole conique avec 40 cc. d’alcool benzylique pur exempt d’halogène et 10 gr. de potasse caustique pure ; la fiole est surmontée d’un réfrigérant constitué par un long tube en verre. Le tout est chauffé au bain de sable à faible ébullition durant 45 minutes. Après refroidissement 50 cc. d’eau sont ajoutés et le récipient est de nouveau chauffé jusqu’à complète dissolution du chlorure de potassium formé. Pour doser le chlore ainsi minéralisé, on ajoute 30 cc. d’alcool éthylique, 30 cc. d’acide nitrique pur et un excès connu de solution de nitrate d’argent décinormale (30

CA

cc.), puis 10 ce. de solution d’alun de fer et l’excès de

NO:Ag est titré en retour par une solution de sulfocya-

nure d’ammonium décinormale, La moyenne des résultats obtenus sur les cinq fractions les plus importantes est la suivante :

C1% calculé

Eb #0mm CI % trouvé pour C10H470C1 118-121° 18,31

Ces résultats permettent de conclure que ces fractions renferment exclusivement des dérivés ayant la composition d’un monochloro-cinéol.