principalement

Le bromocinéol obtenu distille à 93-95°/4 mm. ; le rendement est faible puisque nous n’en avons obtenu que 10,50 gr. (théorie : 116).

RECHERCHE D'UN CATALYSEUR

Nous avons cherché à utiliser l’action de divers catalyseurs chimiques utilisés avec plus ou moins de succès

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dans des bromations de diverses substances organiques. Les opérations ont été effectuées à la lumière artificielle habituelle du laboratoire à la température de 23°, Dans une série de tubes à essai on a introduit : 5 cc. de cinéol, 10 cc. d’eau, 0,15 gr. de carbonate de calcium, 3 cc. d’une solution de brome obtenue par dissolution de 0,45 gr. de l’halogène dans 3 cc. de tétrachlorure de carbone et 0,10 gr. de chacun des catalyseurs suivants : 1) fer en poudre 2) cuivre électrolytique en poudre, pur pour analyses 3) magnésium en copeaux, spécial pour magnésiens 4) étain (grenaille) 5) aluminium (poudre grossière) 6) aluminium contenant un peu de fer, en grenaille 7) nickel pour hydrogénation 8) soufre précipité 9) fleur de soufre ordinaire non lavée 10) iode bisublimé 11) perchlorure de fer officinal 12) bioxyde de cuivre 13) carbonate de manganèse 14) bichlorure d’étain 15) bromure d’aluminium anhydre 16) chlorure d’antimoine 17) chlorure de zinc 18) chlorure de cobalt 19) pyridine pure.

Le terme de la réaction fut marqué par la décoloration. Les cas où la réaction a été la plus rapide furent : - tout d’abord la fleur de soufre, puis le soufre précipité, puis la pyridine et le fer. Dans ces quatre cas la décoloration s’est produite en moins de 15 minutes.

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Au bout de 24 heures, les tubes contenant de l’aluminium et du cuivre s'étaient décolorés, décoloration qui ne s’est produite dans le cas du magnésium et dans celui de l’étain que dans les 48 heures.

Après plusieurs mois de lumière diffuse, les essais en présence de chlorure de zinc, bichlorure d’étain, carbonate de manganèse, bioxyde de cuivre, perchlorure de fer ne se sont pas décolorés.

Les métaux et le soufre semblent les meilleurs catalyseurs ; quant aux sels, ils ne paraissent pas activer la vitesse de la réaction.

En fait nous nous trouvions en présence d’une combinaison du brome au métalloïde et aux métaux, maïs il n'y eut guère catalyse, ainsi que le montrent les expériences en grand citées plus loin.

Si parallèlement, on tente une opération en milieu anhydre et une autre en présence d’eau, la réaction en milieu anhydre est beaucoup moins rapide.