Première partie. — Ethers carboniques
L GI A. L'oxychlorure de carbone co sert à la pré-
paration de tous les éthers carboniques ; réagissant sur
PME
Cu a
les phénols, il peut donner naissance à deux séries d’éthers. pe
1° Des éthers à fonction complexe, CO GR: conser-
vant encore une fonction chlorure et appelés chloro-
carbonates !; aucun de ces éthers dérivés des phénols
n'avait pu jusqu'ici être isolé, à l’état pur ; je suis ar-
rivé à indiquer un procédé de préparation qui permet
d'obtenir un grand nombre de ces corps.
2° Des carbonales, CORRE neutres ou symétri -
ques, dont quelques termes étaient déjà connus ; j'ai pu préciser leur mode de formation et décrire plusieurs de ces éthers non encore signalés.
B. Les chlorocarbonales phénoliques que j'ai préparés réagissant sur les alcools, ont donné naissance à des carbonales mixtes alcooliques-phénoliques, dont Jai étudié les conditions de préparation à partir des différents alcools, et dont j'ai comparé quelques termes avec les carbonates mixtes obtenus dans la réaction
inverse du chlorocarbonate d’éthyle ANG pp SU les
phénols, par Fatianow?, Pawlewski$, Bender“, Richter.
! On donne encore à ces éthers CL les noms de chloroxycarbonales et de chloroformiates ; je leur conserverai la dénomination de chlorocarbonates, adoptée par le Dictionnaire de Wurlz.
? Fatianow, Jahreshericht, 1864, p. 477.
5 Pawlewski, Deutsch. chem. Ges., 1884, t. XVII, p. 1205.
# Bender, Deutsch. chem. Ges., 1880, t. XIII, p- 696.
5 A. Richter, Journ. f. prakt. Chem., 2° série, t. XXVII, 1883, p. 505.
En réagissant sur les bases azotées, ces chorocarbo-
nates engendrent des éthers-amides, carbamates ou uréthanes, dont quelques-uns, non subslitués dans le groupement AzH®, avaient été obtenus à partir de chlorocarbonates impurs et mal caractérisés qu'avaient rencontrés Kempf', Hentschel ?, Richter *. J'ai cherché à préciser et à généraliser ce procédé de préparation des carbamates, qui est commode et donne de
- bons résultats.
C. A côté du mode général de préparation des éfhers carboniques mixtes alcooliques phénoliques, que je viens de signaler, j'ai employé, à la suite de recherches faites en collaboration avec M.le professeur Cazeneuve, l’action des carbonates neutres phénoliques sur les alcools ou sur les alcoolates. Ce dernier mode de préparation des éthers mixtes avait été l’objet d’une tentative infructueuse de la part de Seifert#, qui ne put obtenir que des carbonates dialcooliques et point de carbonate mixte. Etudiant l’action des différents alcools, des alcoolates alcalins, des solutions alcooliques des bazes azotées, je suis arrivé à préciser les conditions dans lesquelles on peut remplacer, dans un carbonate phénolique symétrique, une fonction phénolique par une fonction alcoolique sans déplacer l’autre fonction phénolique. Ces recherches m'ont conduit à étudier l’action de certaines bases en solution alcooli-
1 Kempf, Journ. f. prakt. Chem., 1870, 2° série, t. I, p. 4u2. Hentschel, Journ. f. prakit. Chem., 2° série, t. XXXVI, p. 99. 3 A. Richter, loc. cit.
4 Seifert, Journ. f. prakt. Chem., 1885, 2° série, t. XXXI, p. 462,et Bull. Soc. Chim., 1886, 2° série, t. XLV, p. 603.
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que sur les carbonates diphénoliques, et les conditions de formation de quelques carbamates à parür de ces éthers. | |
Pour la clarté de l'exposition, j'ai dès lors divisé cette étude surles éthers carboniques en trois chapitres.
Chapitre I. — Action de COCF sur les phénols et phénates. Préparation des chlorocarbonates et carbonates phénoliques.
