II. ACTION DES ALCOOLATES ALCALINS
En me plaçant dans les conditions où les alcoolates alcalins transforment les carbonates phénoliques en carbonates mixtes, J'ai pu facilement transformer le
phosphate triphénylique en éthers mixtes.
A. Préparation du phosphate mixte monoéthylique-diphénylique. — Je dissous une molécule de phosphate de phényle dans un mélange d’alcool et d’éther anhydre, puis j'y fais tomber lentement, par petites portions, la solution dans un excès d'alcool absolu d’un atome de Na.
J'obtiens ainsi un faible dégagement de chaleur et une solution que je concentre sous pression réduite. Le liquide restant est alors traité par l’eau qui dissout du phénate de Na, et il se précipite une huile légèrement jaune que je lave bien, puis sèche et distille dans le vide.
J'obtiens ainsi un liquide bouillant à 210°-220° sous 17240
L'analyse a donné :
MISE LORS RER Er SN AR INDE Acide carbonique se NAT nee 6 Pate tie. APN Re RAM O0
Soit en centièmes :
| Trouvé C. 60,25 PETER Ta PRE IE H#5:50
Calculé pour C#H#OPh. . GC. 60,45 00:65
La densité à o° est 1,2085 pour cet éther, qui est identique aux phosphates monoéthyliques-diphényliques déjà décrits.
B. Préparation du phosphate mixte diéthylique-monophénylique. — J'ai opéré comme pour préparer l’éther précédent, mais Ja employé deux
molécules d'éthylate de Na pour une de phosphate
triphénylique, ou une d’éthylate pour une de OC2H5 | ES
Ph oo: HS. J'ai ainsi obtenu de bons rendements OCT |
en phosphate mixte diéthylique -monophénylique,
bouillant à 150°-155° sous 18",
L'analyse a donné :
DOUCE RSR EN 2 NO 00 Acte carDOnqUe Tr MI EN ON) So DER De Tnt ren De Pa enr TOO A Soit en centièmes :
Trouvé H. 68 Cepor
Calculé pour C1 H15O*Ph . H. 65
La densité à o° est 1,1514 pour cet éther, qui est identique à celui que j'ai obtenu à partir des chloro-
phosphates.
C. Préparation du phosphate triéthylique. — J’ai remarqué que l’action d’une molécule d’éthylate OCFEP SR | sur une de Ph te OC? ou de deux moléculesd’éthy- OC OCSH5 late sur Ph0& OCSHF était tout à fait anormale et : OCT qu’elle ne donnait pas naissance à du phosphate triéthylique comme Je le décrirai plus loin, et que Je n’ob-
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tenais pas davantage du phosphate triéthylique en faisant réagir trois molécules d’éthylate, l’une après l’autre, sur le phosphate triphénylique.
Dès lors pour transformer PhO(OCSH*® en PhO (OC TF5), j'ai fait en sorte de faire réagir les trois molécules d’éthylate simultanément sur le phosphate.
Je dissous une molécule de PhO (OC) dans l’éther rigoureusement absolu, puis je fais tomber brusquement dans cette solution trois molécules d’éthylate sec et j'agite pour que la réaction se fasse rapidement ; j'observe alors un dégagement de chaleur assez considérable. Je ne reprends pas par l’eau, qui, comme on le sait!, décompose PhO (OC?1IF}); mais je filtre pour séparer le précipité de phénate de Na insoluble dans l’éther et je distille la solution dans le vide. J’obtiens alors un liquide que je rectifie. Sous 20"", 1l passe à 70° une très petite quantité d’un liquide reconnu pour être du phénéthol, et à 118°-120° un liquide incolore caractérisé comme étant du phosphate triéthylique.
Matière ne ER 270710 Pyrophosphate de magnésie. . . 051526 Soit en centièmes :
TEOUVEN ET OSEO SP DE Sr 66 Calculé pour-Ph'ORCHESER NP hi E70S
D. Action d’une molécule d’éthylate de Na sur le phosphate diéthylique-monophénylique.
— De même que l’action d'une molécule d’alcool sur
1 Wichelhaus, loc. cit.
Fat 159 ee
1 el PhO&OCSH® est anormale et n’est pas la même el (SUD Ar tr) que Fe l’alcool sur les fonctions chlorures de Ph O<€-CI ou de Ph O CF, l’action d’une molésie F5 OCS H5 cule d’ at de Na sur PhO“OC? HP est différente DCE OCS HE de l’action de l’éthylate sur Ph 0/0 HARete eue Noc HS
Ph O (OCSIF}#. Dans ces deux cas, la réaction semble tout d’abord se passer d’une façon régulière, cependant on n'obtient pas l’éther mixte cherché, mais bien du phénéthol et un produit phosphoré qui ne peut être purifié par distillation et qui, sous l’action de l’eau, donne un acide monoalcoylphosphorique.
Je fais tomber lentement une molécule d’éthylate de Na dissous dans un excès d’alcool absolu, dans une solution éthéroalcoolique d’une molécule de phosphate de phényle, la réaction s'effectue avec an très faible dégagement de chaleur. Je laisse alors évaporer l’éther et l'alcool dans le vide , Je reprends le résidu par l’éther absolu qui laisse le phénate de Na, j'évapore à nouveau l’éther et le peu d’alcool qui a pu rester, afin de priver le liquide, que je redissous à nouveau dans l’éther absolu, de tout le phénate de Na (ce dont je m'assure). Je distille alors une portion de cette solution éthérée dans le vide. Sous 20°", 1l passe à 69°-70o° un liquide incolore non phosphoré ayant tous les caractères du
phénéthol. CHOC.
Matiépe ns REP RE ME TER ON 22 TO Acide carbonique : "7:17 Mo# 6972 EAU ie a EE SV GE 00 Soit en centièmes :
Trouvé . | C. 70e
Calculé pour C$H"0. HS
Au-dessus de cette température, le liquide qui a déjà bruni, mousse et se décompose Re en émettant des vapeurs alliacées.
La seconde portion de la solution éthérée est privée d’éther par évaporation dans le vide ettraitée par l’eau. Je recueille encore du phénéthol qui, ajouté à celui qui a été retiré par distillation, donne à peu près une molécule de C5 H5 OC? H5 pour une de phosphate mis en réaclion. Quant à l’eau, elle contient un acide alcoylphosphorique que j'ai transformé en sel de plomb et que
SR ] ’ai ainsi caractérisé comme étant Ph O“—-OH OCT L'analyse du sel de plomb a donné :
Matière ee NO ES RS PROC TOP SULUPEITEPIOMDe MR RES 08 2916 Soit en centièmes :
