C2H5 (OH)? (0-COH) ——»> CO + C#H5 (OH) (B
La présence dans le distillat d'environ 20 % de l’acide formique primitivement combiné dans la monoformine, montre qu'une partie de l’eau produite par la réaction (A) a saponifié une quantité correspondante de monoformine. Il est difficile de savoir si l'acide formique ainsi libéré distille et vient se combiner à l'alcool allylique formé, ou bien s’il estérifie plus avant la monoformine encore présente pour donner de la diformine. On verra que la pyrolyse du diester donne surtout du formiate d’allyle.
Pour comparer d’une façon rigoureuse les deux monoesters dont nous venons d’exposer le comportement différent dans la pyrolyse, il nous a fallu tenir compte de la petite quantité de glycérine que nous n’avons pu extraire de la monoformine-1. Nous avons déjà vu dans l’étude des produits gazeux, l’influence de cette impureté sur les formines. C’est pourquoi nous avons étudié la décomposition de la monoformine d’estérification mélangée de glycérine (16 %)) :
1 gr. 70 de monoformine pure a été introduit dans le ballon de l’appareil à décomposer et additionné de 0 gr. 34 de glycérine (pure 309 Baumé). Nous nous sommes attachés à reproduire autant que possible une allure de décomposition identique jusqu'à 2200 à celle de l’opération faite avec la monoformine-1.
Marche de l'opération en Aube Températures 0’ 2000 3’ 2090 La décomposition commence à PAR Oe e ORE R 6' 2200 13’ 2260 20’ 2270 27! 2310 Dégagement gazeux plus rapide . 40’ 2330 50’ 2430 PS nn sa 70’ 2549
Nous n'avons pas observé de décomposition brutale à 2200 comme pour la monoformine-1. La pyrolyse est lente et régulière jusqu’à 2350. À cette température elle devient beaucoup plus rapide et se termine en quelques minutes. Mais ce phénomène n’est pas accompagné d’ébullition tumultueuse.
On recueille O0 gr. 3054 de produits liquides, qui par titrage au brome accusent une quantité de 10 grs 7 d’alcoo!l allylique total, libre et combiné pour 100 grs de monoformine mise en œuvre, soit un rendement de 22 % de la théorie.
Nous verrons, à la fin de ce chapitre, les conclusions que nous avons tirées de ces expériences au point de vue de la constitution de la monoformine d’estérification.
Décomposition de la diformine-1.3
La décomposition de la diformine-1.3 commence vers 2050 lorsque le produit est pur, mais elle ne devient appréciable qu’à 2200-2250. Elle fournit un mélange dans lequel prédomine le formiate d’allyle.
L'exemple détaillé de décomposition, que nous avons donné précédemment, se rapportait à la diformine-1.3. Nous nous contenterons donc de mentionner ici la marche de l’opération et les résultats rapportés à une molécule de diformine.
Opération 1 ARS D Cr re lore. 2 D grs 205
Poidsedes produits ECHOS ON, 5 grs.288
Marche de l'opération Temps en minutes Températures Début de décomposition . . . 0’ 2040 3' 2100 8’ 2160 Fo: 2240 53' 2320 860 2360 136’ 2400 A ETC tnt el le eut 151 2420
Résultats rapportés à la décomposition gramme de diformine.
Alcool allylique libre Acide formique libre .
Formiate d’allyle .
Eau .
soit :
Alcool allylique total .
avec 81,4 % du rendement lhéorique Acide formique total
d’une molécule
11 grs 02
7 grs 99 93 grs 68 18 grs 68
47 grs 23
36 grs 76
Deux autres opérations nous ont donné les résultats
suivants :
Opération ?
Prise d’essai : 5 grs 45
Temps en minutes Températures
Marche de l'opération : —
Début de décomposition . . . . . 0’ 5!
ATTOLE Ma ee Te CPE. CRE 60
BORIS CARE TR ie puits, 8 209 nie lacouchetimtérieures 0 06. 0. x, 0,160 Es — TSI RE SR RE 1 RD)
Couche inférieure. — Résultats rapportés à 100 grammes de
diformine composée.
Post alcoolique bre 2 us: 5 0,29 ACID MIOIMIUUe Et 4 nt tt 00,40 me UerIoriatend allie non re, 404 UT D 0 nn us bu toumur 0 18e
Couche supérieure.
I IT Moyenne
