Recherche préliminaire et approchée

But. — Avec un mélange H?Ca + Ca, de teneur en calcium quelconque, chauffé à température constante, est-il possible de rétablir la tension après pompage d'un certain volume d'hydrogène? Dans l’affirmative, quelle est la durée

du retour à la pression primitive, pour la température considérée ?

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Fig, 9. — Vitesse de retour à la tension primitive après prélèvement d'hydrogène (temp. 905-yroe C.).

Matière première. — » g. de H?Ca synthétique, préparé au préalable, + 1 g. de Ca redistillé.

Température. — La température choisie est moyennement élevée pour que l’essai ne dure pas trop longtemps ; cette

RECHERCHES SUR LES HYDRURES ALCALINO-TERREUX Gi

température constante correspond sensiblement à une température intérieure de go5 à gro C. (1).

Pression lue avant prélèvement. — 204 mm. de mercure.

Nous prélevons de l'hydrogène de façon à ramener la pression à 189 mm. ; nous avons diminué la tension d’environ 10 0/0. Nous constatons que cette tension remonte, peu à peu, en passant par les valeurs indiquées par le tableau V, illustré par le graphique de la figure 9.

Tagzeau V

Vitesse de retour à la tension primitive après prélèvement d'hydrogène. Température : 905-910? €.

Tension en mm.

Temps en heures de mercure 0. 3 . : 18) I AT à 188,5 3 3 M of 194 6 : : 197 13 200,9 22 : 200,0

La valeur finale est tout à fait du même ordre que la valeur initiale ; à cette température de 9050-9100 C., la courbe de dissociation monte, en effet, déjà rapidement, comme on le verra page 76, et le moindre écart de température produit une erreur de plusieurs millimètres sur la tension; d’ailleurs, à une température bien inférieure, Ephraïm et Michel ont considéré les nombres 47 et 52 comme identiques.

Composition approximative du produit. — Si H?Ca synthétique était à 100 0/0, nous aurions la proportion : 66 0/0 de H?Ca, 34 0/0 de Ca; par conséquent, une teneur en calcium bien inférieure à celle de l'essai limite (c) d’'Ephraïm et Michel (66 0/0 de calcium).

(!) Il n'y a pas lieu de la déterminer de façon précise ; sa constance, seule, a de l'importance. ,

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En réalité, cette proportion est inexacte : 1) l'hydrure synthétique n’est pas à 100 0/0, mais a une teneur d'environ 850/0 (!); de ce fait, le poids de H?Ca est ramené à 1,70 g.; le reste est, soit de l'oxyde, soit du nitrure, soit même du calcium métallique. Pour simplifier, comptons le reste, soit 0,3 g. pour du calcium métallique (ce qui est certainement

faux) ; nous aurons donc, au total :

H2Ca : 1,70 Ca: 1 03=1

soit une proportion de 56 0/0 de H?Ca, 44 0/0 de Ca (Teneur encore bien au-dessous de la limite).

2) La quantité du calcium est inférieure à cette valeur 44 0/0 car, lors de la fermeture du tube et après chauffage de l'appareil, une partie du calcium métallique s'est combinée à l’oxygène et à l'azote de l'air (?).

CoNGLUSION

1° Pour un produit relativement pauvre en calcium libre nous avons retrouvé la pression primitive après avoir procédé à un prélèvement d'hydrogène.

2° Nous avons pu nous rendre compte, par l'allure de la courbe tracée, que la tension tend à se rétablir d’abord très vite, puis de plus en plus lentement pour arriver, au bout d'un temps plus ou moins long, à atteindre la valeur de

début.

() Nous disons « environ »: les analyses, en effet, ne peuvent donner des chiffres certains : un hydrure obtenu avec du calcium non fondu ne peut, en toute exactitude, être considéré comme homogène.

() Voir caleul approximatif du calcium nécessaire pour faire le vide dans l'espace clos du tube de fer page 63.