AGTION DU BARYUM SUR L'OXYDE DE CARBONE

Bibliographie, — Guntz et Mentrel (121) ont étudié l'acton de l'oxyde de carbone sur le baryum : suivant ces auteurs, il n'y a pas d'attaque avant 5oo° C. A cette température, le baryum noircit, mais l'altération n’est que superficielle : il y a une croûte noire de carbure de baryum qui recouvre le métal.

Principe. — L'oxyde de carbone est obtenu au moyen de lormiate de sodium et d'acide sulfurique ; il est absorbé par une solution ammoniacale de chlorure cuivreux; cette soluton est dégazée par action du vide et l’oxyde de carbone libéré, séché et débarrassé de l'ammoniac, est introduit sur le baryum dans les mêmes conditions que l'hydrogène, le méthane ou l'acétylène.

Dispositif expérimental et mode opératoire. — 19 La préparation de l’oxyde de carbone se fait dans un ballon : on chauffe 50 g. de formiate de sodium avec 300 g. d'acide sulfurique concentré additionné de 150 g. d’eau ; le gaz barbotte ensuite dans une série de laveurs Walter à spirale et soudure intérieure, contenant, les premiers, de la soude caustique et, les suivants, une solution de chlorure cuivreux dans l’ammoniaque.

2 Préparation du -chlorure cuivreux. — Nous avons employé le procédé Grôger (122) qui donne un excellent rendement : 42 g. de chlorure cuivrique sont dissous dans 200 em* d'acide chlorhydrique (densité 1,175) additionnés de 100 em* d’eau; on y ajoute 25 g. de cuivre en tournure eton chauffe au bain de sable jusqu'à ce que la couleur foncée disparaisse; on verse alors le liquide clair dans deux litres d’eau froide additionnée d’un peu d’acide sulfurique 1/20; on décante et filtre.

3° Préparation du chlorure cuivreux ammontacal. — Le précipité de chlorure cuivreux est lavé et introduit dans un ballon avec 300 cm* d’eau distillée et récemment bouillie. On fait barbotter du gaz ammoniac jusqu'à dissolution du chlorure cuivreux; le chlorure cuivreux ammoniacal est à conserver dans des flacons bien bouchés et remplis jusqu’au bouchon; il est bon d’y ajouter un peu de tournure de cuivre.

. 4° Quand la solution de chlorure cuivreux ammonial est saturée d'oxyde de carbone on la fait passer dans un dégazeur D. La figure 24 représente l’ensemble du dispositif.

Le dégazeur D est muni d’une boule B destinée à recevoir la solution oxycarbonée. C est un condenseur refroidi par le mélange neige carbonique et acétone (ou mieux par de l'air liquide); il est destiné à arrêter la plus grande partie de l’eau et de l’'ammoniac entraînés, P est une cuve profonde et G est une cloche à gaz identiques à celles que nous avons employées

pour le méthane (fig. 24).

138 PAUL REMY-GENNETE

Conduite d'une expérience. — On fait le vide dans tout l'appareil; le mercure de la cloche-gazomètre monte jusqu’au robinet R, qu'on ferme; on coupe la communication avec la pompe en fermant R, et on laisse s’écouler lentement la liqueur oxycarbonée en ouvrant avec précaution R,; CO se dégage; quand il ya une pression suffisante de ce gaz, on ouvre le robinet R, de la cloche qui se remplit; on sépare du générateur en fermant R, ; on laisse au contact d'anhydride phosphorique pendant 5 à 6 jours, puis on introduit, comme d'habitude, le gaz sur le baryum dans le tube ordinaire de la figure 13 (représenté en T sur la figure 24).

R2 vers /a OR : 5 È pee LR: LR, à vide

b li

Fig, 24. — Schéma du dispositif expérimental 1 » £ " L :

pour l'étude de l’action, vers 20° C., de l'oxyde de carbone sur le baryum.

Données expérimentales et résultats.

Poids de baryum employé : 0.78 g.

Pression initiale de l’oxyde de carbone : 336 mm. à 2505.

Pression de l’oxyde de carbone au bout de 13 jours : 336 mu.

Il n’y a donc aucune action entre le baryum et l’oxyde de carbone dans les conditions expérimentales où le baryum absorbe l'hydrogène.

Application analytique possible.

Si l'on rapproche les trois résultats négatifs précédents du résultat positif dans le cas de l'hydrogène, on peut conclure que dans un mélange de méthane, d’acétylène, d'oxyde de carbone et d'hydrogène, l'hydrogène peut être absorbé sélectivement par le baryum à la température ordinaire.

Pour rendre la méthode sélective pratique, il faut opérer avec du baryum divisé obtenu facilement à l’état pulvérulent par décomposition explosive de l’azoture; nous avons vérifié, dans le cas particulier de l’acétylène, que ce gaz pur n'est pas pratiquement absorbé dans ces conditions; cette méthode pourrait donc servir à séparer de petites quantités d'hydrogène et d’acétylène.