RÉSUMÉ ET CONCLUSIONS

Les principaux résultats de notre travail peuvent être ainsi résumés :

Nous avons pu obtenir du baryum au départ de son chlorure au moyen de la réaction :

CIBa + C?Ca — ClCa + 2C + Ba.

Cette réaction se passe vers 1 40o° C. Elle a l'avantage de nécessiter des matières premières de fabrication courante ; par contre, elle exige une température assez élevée ; d'autre part, le baryum est souillé de calcium.

Nous avons repris l'étude de la dissociation de l'hydrure de calcium par une méthode nouvelle destinée à empêcher la distillation du calcium dans les parties froides de l’appareil : cette méthode utilise la propriété du fer porté au rouge de laisser diffuser l'hydrogène, mais non la vapeur dé calcium,

Avec cette méthode,

19 Nous avons montré que la tension observée est indépendante de la quantité de calcium en excès ;

2° Nous n'avons pas confirmé la formation intermédiaire d'un sous-hydrure tel que HCa ;

30 Nous avons établi la courbe de dissociation de l’hydrure de calcium; La courbe est une courbe normale de dissociation ; en portant, en abscisses, les températures absolues

et, en ordonnées, les logarithmes des pressions on trouve une droite ;

4° Nous avons calculé la chaleur de formation au moyen du théorème de Nernst et vérifié qu’elle est de l’ordre de grandeur de celle indiquée dans les tables thermochimiques.

Nos recherches sur l’action, à froid, de l'hydrogène sur les métaux alcalino-terreux et le lithium amènent aux conclusions suivantes :

1° Le baryum absorbe l'hydrogène, vers 20° C., quel que soit l’état sous lequel on l’emploie : métal compact, même ayant été exposé à l'air, ou métal très divisé et souillé de nitrure provenant de la décomposition explosive de l’azoture de baryum ;

20 Les autres métaux alcalino-terreux sont inactifs ou seulement actifs exceptionnellement dans ces conditions : même si, en apparence, leur surface n'est pas altérée. Le lithium se comporte de la même façon.

Par contre, ces métaux passifs, distillés à nouveau et condensés sur un tube froid, puis exposés in situ à l’action de l'hydrogène, sont en quelque sorte € rajeunis » et deviennent très actifs. Avec le calcium et le strontium, nous avons constaté une absorption extrêmement vive et importante au début ;

30 Cette activité est due vraisemblablement au renouvellement de la surface qui avait subi l’action de l’atmosphère, mais aussi, elle est fonction de l’état physique de cette surface : un métal ténu est plus actif qu’un métal compact.

4° La vitesse d'absorption de l'hydrogène, généralement grande au début, diminue très rapidement et on n'arrive pas, en général, en tout cas dans un laps de temps raisonnable,

(t) Le strontium divisé provenant de la décomposition de l'azoture

est actif.

TL

162 PAUL REMY-GENNETÉ

à hydrogéner complètement le métal ; il doit se former une couche protectrice qui arrête l'action ultérieure du gaz ;

50 Alors que, jusqu'à présent, on n’admettait pas d'absorption certaine d'hydrogène par le calcium avant une tem pérature allant de 1500 à 4oo° C. (très variable, d’ailleurs suivant les auteurs), nous avons pu montrer qu'il y à absorption manifeste à une température inférieure à — 8o° C.

60 Nous avons construit un dispositif pour l'étude de la vitesse d'absorption de l’hydrogène par le calcium à température plus élevée

Enfin, nous avons étudié l’action de certains gaz, à la température ordinaire, sur les métaux alcalino-terreux :

19 Le méthane, l'acétylène, l'oxyde de carbone, ne réagissent pas sur le baryum vers 20° C., dans les conditions où l'hydrogène réagit ; de là, une application possible : absorption sélective de l'hydrogène dans un'mélange ();

0 L’azote, au contact du calcium redistillé et exempt de tout contact avec l'air, est quelque peu absorbé vers 20° C., mais, c'est là une réaction qui s'arrête rapidement (réaction de surface) :

30 Nous avons vérifié que le calcium ayant subi l'action superficielle de l'azote reste encore actif vis-à-vis de l’hydrogène. Ce n'est done pas à la formation de nitrure — ou, au moins uniquement à cette formation — qu'il faut attribuer la passivité du calcium qui a subi le contact de l'atmosphère ;

4° Nous avons reconnu que le baryum, fraichement distillé et traité ên situ par le gaz carbonique sec, est superficiellement allaqué avec formation de carbure. Pour des expériences très précises, il ne faut done pas conserver le baryum dans le gaz carbonique mais dans le vide ou dans l’argon;

99 Le strontium jouit de cette même propriété.

(1) Dans le cas particulier du baryum très divisé provenant de la décomposition explosive de l'azoture, la vérification n’a été faite que pour l'acétylène.

PLANCHE I. REuY-GENNETÉ,

Préparation des métaux alcalino-terreux par décomposition explosive des azotures.

Ensemble de l'appareil à dissociation de l’hydrure de calcium.

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