IT. — L’ACIDE OXALIQUE ET LES OXALATES
HESs et GuTmax (29), en 1922, puis DENIS et Mey- RENBURG (30), signalent l’action atténuante de l’oxalate sur le Bleu phosphomolybdique.
B. E. GILBERT et J. B. Smirx (51), en 1927, étudiant l’action des acides des bases et des sels, sur la formation. du Bleu phosphomolybdique, notent que l’acide oxalique ainsi que les oxalates, donnent même à de faibles concentrations, une atténuation très sensible, GŒBLER (32), en 1932, qui ne semble pas avoir remarqué cette atténuation, affirme que « le plasma oxalaté contient moins de Phosphore minéral que le sérum, malgré la présence du fibrinogène dans ce dernier. » Davies et Davies (16), la même année, indiquent l’atténuation par l’acide oxalique et émettent l'hypothèse d’un complexe oxalomolybdique. Or, l’acide oxalomolybdique a été décrit par BERZELIUS (33), en 1826, et R. LaAUTIE (34), en 1933 dit avoir obtenu par photoréduction le Bleu oxalomolybdique Correspondant à cet acide. La réduction par le chlorure Stanneux ne m'a jamais permis d’ob-
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tenir le bleu oxalomolybdique, mais ce bleu ayant été obtenu, nous placons l'acide oxalique dans ce chapitre, où il nous servira de transition.
L’oxalate de Sodium atténue l'intensité du bleu formé en sa présence.
Conc. de (CO O Na): Conc. de (CO O Na)? Intens. % dans humeur prélev. dans le milieu de réact..
en grammes par litre
0 | ÉE 100 % 2 0,08 90 % 22 0,12 83 % 4 0,16 10 % 5 0,20 57 % 10 0,40 32 % 20 0,80 jaune verdâtre
30 1,20 orange
Ce tableau est dressé pour une concentration en orthophosphates de 3 millig. de P205 0/00.
Pour obtenir une Hiéme sHiénuation relative dans un milieu contenant davantage d’orthophosphates, il faut une plus grande quantité d’oxalate de Na. C’est ainsi que, pour un milieu contenant 800 mg. de P205 0/00, on a le tableau suivant :
Le
Conc. Oxalate Na Conc. Oxalate Na Intensité VA dans hum. prélev. dans milieu de réact.
(0 0 100 % 2 . 0,08 99 3 0,12. 99 4 0,16 98 5 0,20 Le 700 10. + 6,407 65 20 0,80 28 30 1,20 7 (?
saturation 1,60 2 (?) 2,00 jaune orangé 4,00 Re 8,00 EE
L'oxalate de Sodium atténue de même l'intensité du bleu complexe de molybdène formé en présence d’Arséniates, de Silicates, de Borates, de Vanadates, de Tantalates et de Niobates. Les recherches que j'ai faites, à ce sujet, n’entrant pas dans cette étude, se- ront exposées ultérieurement.
IT. — CORPS DONT LE-COMPLEXE MOLYBDIQUE REDUIT NE DONNE PAS UNE COLORATION BLEUE
1) Acide citrique et citrates DENIS et MEYRENBURG (30), notent, dès 1922, l’attenuation par les citrates. | | KUTINER et COHEN (13), signalent, en 1927, que l'acide citrique et les citrates atténuent l'intensité de la coloration du bleu phosphomolybdique. GILBERT et. SMITH (31), la même année, étudiant Pacide citrique,
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voit qu'il peut provoquer, suivant sa concentration des atténuations allant de 6 à 54 %. DENIGES (35), en 1928, recommande de détruire, par l’acide nitrique, l'acide citrique ayant servi à solubiliser l’ion phosphorique dans les terres et les engrais, afin de pouvoir appliquer à ce dosage sa méthode céruléo-molybdique. Enfin, en 1932, Davies et Davies (16), le signalent aussi parmi les substances génantes. Mes expériences ont porté sur le citrate trisodique. Le citrate trisodique atténue l'intensité du bleu phosphomolybdique, qui se forme en sa présence, comme le: . montre ce tableau dressé pour une concentration en orthophosphates de 3 mmgr. de P205 0/00.
Concentration du Citrate Na’ Intensité %
dans dans
humeur prélevée milieu de réaction
0 = 0 100 % 20 0,8 66 % 40 1,6 44 % 60 3 2,4 29 X 80 3,2 F2 151% 100 4,0 jaune verdâtre : HAUT "4,8 jaune verdâtre
140 5,6 orangé
Le citrate trisodique possède un pouvoir inhibiteur moindre que l’oxalate de sodium. De même que pour l’oxalate, pour une concentration d’orthophosphiates plus grande, il faut une plus forte concentration de citrate trisodique pour obtenir la même atténuation relative. C’est ce que nous avons étudié pour une concentration de 300 mg. de P? 07%:
