POUVOIRS RÉFRINGENTS D'UN CERTAIN NOMBRE DE SELS
Il ressort aussi de l'éxamen des tableaux précédents qu'à titre égal les dissolutions de différents sels n'ont pas même puissance réfractive. Dans le but de rechercher si il y a une relation entre les puissances réfractives des dissolutions salines et les poids moléculaires
des sels en dissolution, j'ai fait un certain nombre d’autres expériences.
Mes recherches ont porté sus les sels suivants :
Sulfate d'ammoniaque, Chlorure de potassium, Chlorhydrate d'ammoniaque, Chlorure de baryum Chlorure neutre d'or, Chlorure de platine,
Chlorure d'or acide,
Chlorure de sodium, Bichlorure de mercure, Acétate de potassium, Acétate de baryum,
Azotate de sodium,
Azotate de strontium, Azotate de baryum,
Chlorate de potassium, Oxalate neutre d'ammoniaque, Oxalate neutre de potassium, Formiate de calcium, Phosphate d’ammoniaque, Ferrocyanure de potassium, Ferricyanure de potassium, Chromate de potassium, Dichromate de potassium.
Comme on le voit j'ai choisi ces sels parmi des types très variés afin que la relation, s'il en existe, ressorte avec netteté. J'ai choisi aussi ces sels parce qu'ils cristallisent soit sans eau, soit avec une très faible quantité d’eau.
On va voir par les résultats qui suivent que les puissances réfractives de ces sels présentent des relations
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indéniables avec les poids moléculaires, etque malgré des divergences de détails il ressort de ces résultats une sorte de loi qui n'est pas sans analogie avec d’autres lois physiques bien établies.
SULFATE D’AMMONIAQUE, (AZH‘}SO: Pn=132
Le sel qui a servi à ces déterminations est le sulfate d'ammoniaque pur du commerce que j'ai purifié de nouveau moi-même par plusieurs cristallisations brouillées faites à grande eau, jusqu'à ce que, chauffé sur une lame de platine, ce sel se volatilise sans résidu.
Ce sel essoré à la trompe d'abord, puis desséché dans le vide sur l'acide sulfurique, à servi à faire la dissolution primitive. J'ai obtenu les autres dissolutions par dilutions,en proportions pondéralesconnues, de cette dissolution primitive.
Le titre de la dissolution primitive à été obtenu par pesée directe et vérifié par évaporation de 20% de dissolution.
TITRAGE TITRAGE
par pesée directe par évaporation PO 0: 7627 D = 22800 PER "S057 DES 201 t () — 0,06010 t — 0,06009
(1) Dans ce tableau et dans tous les tableaux qui suivent P représente le poids de la dissolution primitive.
() Dans ce tableau et dans tous ceux qui suivent, p représente le poids de sel äanhydre contenu dans le poids P correspondant de la dissolution.
(8) Dans ce tableau et dans tous ceux qui suivent, { représente le titre de la dissolution exprimé en sel anhydre.
Les densités ont été obtenues à l’aide du picnomètre, comme il a été dit dans le chapitre précédent. J'ai fait pour chaque dissolution trois déterminations dont j'ai pris la moyenne ; les plus grands écarts n’ont jamais dépassé 5 unités de la cinquième décimale.
J'ai calculé la densité d du sel et la densité d! de l'eau dans la dissolution à l’aide des titres £ et des densités D, ainsi déterminés.
Ces diverses grandeurs sont réunies dans le tableau suivant :
TITRES ET DENSITÉS
Titres Temp. Densités Densités Densités Observations
t D du sel de l’eau di d, =D—d'
1 0,06010 15 1,03406 0,06215 0.97191 CO USA MTS 02730 0 DLOTONAU OT 3 0,03673 15 1,02048 0,03740 0,98308 Densité de 4 0,02482 15 1,01355 0,02515 0,98840 l’eau à 150 SO OO MINE OUG TM OI 002000 90015:
Les déterminations optiques ont également été faites à 15° et comme pour les densités j'ai fait pour chaque dissolution trois mesures dont j'ai pris la moyenne. Ces grandeurs sont contenues dans le tableau suivant à Ja colonne marquée L.
Le terme de correction 4 a été calculé avec la formule précédemment indiquée à l'aide des densités d, et d. Les valeurs de L sont données par la somme de let de Z,. Ces grandeurs sont proportionnelles aux puissances réfractives du Sel n%—17.
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PUISSANCES RÉFRACTIVES
l 2 L - . Observatiorts 1 2,7110 2,1649 4,8759 78,45 89,20 2 2,1900 1,7198 3,9098 78,52 80,66 SION 2 Te D OSOON 7 SSD 37 Moyenne de 4 1,1264 OO0,854% 1,9808 78,76 79,81 78,60 D 0,5438 0,4037 0,9475 78,63 79,09 OO STONU 2TCONNO CCS TS 537887
On voit d’après le tableau qui précède que les puissances réfractives L sont très sensiblement proportionnelles aux densités di et que l’on peut calculer la puissance réfractive de sulfate d'ammoniaque en dissolution avec la formule K
MU — £ Mo
dans laquelle la Constante K aurait pour valeur 78,60. : L I] ressort de cette observation que les valeurs de
varient proportionnellement aux densités D des dissolutions.
CHLORURE DE POTASSIUM, KCI. Pn —= 74,5
Le chlorure de potassium qui a servi à ces expériences est le chlorure de potassium pur du commerce : purifié par trois cristallisations brouillées de facon à ne recueillir que le quart environ du poids du sel primitivement employé. Dans ces conditions j'ai obtenu un chlorure de potassium qui ne louchit pas par le chlorure de baryum et quine donne au spectroscope qu'une raie jaune de faible intensité. Je n'ai d'ailleurs pas pu
parvenir à enlever les dernières traces de sodium que ce sel entraine toujours avec lui.
Ce sel purifié comme il vient d'être dit, essoré et desséché dans le vide, a servi à faire par pesée directe la dissolution primitive. Le titrage obtenu ainsi directement a d’ailleurs été vérifié par dosage par évaporation d'un certain poids de cette dissolution.
TITRAGE TITRAGE par pesée directe par évaporation D = P=R0;537% p —= 16,9746 Dal GI0S (= 0 0780 LR 0;07SST
TITRES ET DENSITÉS
Densités Densités
Titres Temp. Densités du sel de l'eau Observations t D d, d;—=D--di
(NO OT OS SE US0250/082092 0/0670;1 2 0,06040 15 1,03810 0,06270 0,97540 SD 00 MES TE 02562002 IN OS ES Densité de AND ORAN OISE D 0010 08898 Mliean ans, 50 01145 15100648" 0,01153-20,99495 0,99915.
On remarquera que ces densités D sont un peu plus fortes que les densités indiquées pour les mêmes dissolutions par Gerlach ; ainsi je trouve pour la dissolution 2) 1,0381 au lieu de 1,0377 calculé par interpolation à l’aide des déterminations de ce savant.
Je ne trouve d'autres explications à ces divergences que dans Ja difficulté que l'on éprouve à débarrasser complètement le chlorure de potassium du chlorure de sodium. J'ai répété plusieurs fois mes déterminations sur des échantillons de diverses provenances purifiés avec soin et desséchés tantôt dans le vide tantôt à 110° et j'ai toujours obtenu des chiffres légèrement diffé-
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rents de ceux de Gerlach et voisins de ceux que j'indique dans le tableau précédent. D'ailleurs ces divergences n'altèrent pas sensiblement, comme je le montrerai par la suite, les résultats généraux de ce travail.
Les valeurs de /, de 4 et de L, déterminées ou calculées comme il a été dit plus haut et que je réunis dans le tableau suivant, conduisent aux mêmes conclusions que les grandeurs correspondantes du sulfate d'ammoniaque.
PUISSANCES RÉFRACTIVES
l Es jé — — Observations 2,9877 2,5305 5,5182 66,55 69,89 2,9769 1,8875 4,1644 66,42 68,95 1,5535 1,2454 2,7989 66,42 68,12 Moyenne de 1,0289 0,8083 18372 66,54 67,65 66,39 É 0,4326 0,3339 0,7665 66,39 66,94 0,1876 0,1375 0,325 66,06 66,00
D TK © à
En effet ici encore les puissances réfractives L peuvent être calculées à l’aide de la formule générale K © dans laquelle K aurait, pour le chlorure de potassium, une valeur égale à 66,39.
un
CHLORHYDRATE D'AMMONIAQUE, AZH*CI. Pn = 53,9
J'ai purifié le sel qui a servi à ces déterminations par des cristallisations brouillées successives à grande
eau d'abord, par sublimation ensuite, enfin de nouveau par des cristallisations brouillées, jusqu’à ce que, chauffé sur une lame de platine, ce sel se volatilise sans dépôt. Ce sel, desséché dans le vide sur l'acide sulfurique a servi à faire par pesée directe la dissolution primitive; j'ai vérifié le titrage ainsi obtenu par le dosage du chlore dans cette dissolution ; il était en effet impossible de procéder comme pour les sels précédents à une vérification rigoureuse par simple 6vaporation à cause de la grande volatilité du chlorhydrate d'ammoniaque.
TITRAGE
TITRAGE par dosage du chlore par pesée directe à l'état de chlorure d'argent pE2122790 D = il D.) "%031 AgCl = 1,0498 He M 00041 p = 0,3927 t = 0,04563
C'est le premier de ces deux titres que j'ai adopté.
TITRES ET DENSITÉS
Densités Densités Observations
Titres Temp. Densités du sel de l'eau Densités t i d'=D—d, de l'eau 0,04571 18,6 1,01404 0,04635 0,96769 0,99855 0,02824 18,2 1,00863 0,02848 0,98015 0,99862 0,02034 18,8 1,00612 0,02051 0,98561 0,99851 0,01127— 19/0 1;00299. 0;01130. 0,99169 0,99847 0,00537 19,0 1,00074 0,00537 0,99537 0,99847
It à Go à =
On remarquera la concordance à peu près absolue de ces densités avecles densités déterminées par Gerlach; la différence porte seulement sur la cinquième décimale.
PUISSANCES RÉFRACTIVES
— Observations
105,17 Moyenne de
Ici encore les puissances réfractives rapportées aux densités du sel varient moins que ces mêmes puissances réfractives rapportées aux titres. Elles varient plus cependant que pour les sels précédents.
