SA

Les densités que j'ai trouvées ne diffèrent que fort peu des densités indiquées par les auteurs. Ainsi pour la dissolution primitive je trouve 1,06332 au lieu de 1,06331.

PUISSANCES RÉFRACTIVES

l Lo E F ra Observations M AREA AM UM SRE ET MAI 2 2,0823 1,9446 4,0269 58,19 60,74 Moyenne de + S Lio) + KO APPAN ESS MS) 58,85 | 1 MOST USINE EME) 7 MST ei D 0 25080 21080 TC SO TRS 0 SE

1] est évident que le pouvoir réfringent de ce sel est sensiblement constant quoique la valeur de ce pouvoir calculé à l’aide de la dissolution ?) soit sensiblement plus faible que les valeurs fournies par les autres dissolutions : il est probable, en effet, que quelque erreur fortuite se sera glissée dans les déterminations relatives à cette dissolution. Ce sel se comporte donc comme les sels précédents et ses puissances réfractives peuvent être calculées à l’aide de la formule générale dans laquelle K= 58,85.

AZOTATE DE STRONTIUM, AZ?OfSr. Pn = 211

Le sel pur du commerce contient souvent des chlorures et du baryum. J'ai choisi un échantillon fourni comme pur par la maison Billault, qui ne contenait en effet que des traces de chlore; je lai purifié par plusieurs cristallisations brouillées jusqu'à ce que, en dissolution très concentrée, il ne précipite plus par l'azotate d'argent. Le spectroscope ne décèle dans ce sel purifié ni baryum ni calcium.

Le tirage de la dissolution prhnitive à été fait par dosage de la strontiane à l'état de sulfate.

TITRAGE DE LA DISSOLUTION PRIMITIVE

P = 65,71,053 pi 6 5901 BE NSUUSS SOSTE== 017109 SOfSr = 0,4407 SOtSr = 0,4117 D = 0,8296 D— 05082 D —" 0;,4747 t = 0,09532 == (00982: t— 0,0947 Moyenne { = 0,09511 lITRES ET DENSITÉS Densités Densités Observations Titres Temp. Densilés du sel de l'eau l D di 0 =D, 1: 0,09511 15 1,08078 0,10280 0,97798 2 0,07251 15 1,06057% 0,07690. 0,98367 3. 0,05070 15 1,04170 0,05281 0,98889 Densité 4 0,03142 15 1,02520 0,03221 0,99299 de l'eau D 0,01189 15 1,00903 0,01199 0,99704 0,99915

L'accord entre 1es densités que j'ai trouvées et celles

SUR LES POUVOIRS RÉFRINGENTS MOLÉCULAIRES 63 indiquées par les auteurs n'est pas en général très satisfaisant comme le montre le tableau suivant:

1,0808 au lieu de 1,0808

Ces divergences tiennent sans doute à ce que dans le calcul des densités contenues dans la seconde colonne (calcul qui a été fait par interpellation à l’aide des densités données dans l'Agenda du Chimiste, 1889 page 75), il n'a pas été tenu compte de la majoration de la troisième décimale à laquelle s'arrêtent ces densités.

PUISSANCES RÉFRACTIVES

JE IL ! lo £ ro A Observations 3,008 4100820 055508852100 50,20 2,1928 1,9302 4,0280 52,81 55,48

1,9510 0,8154 2,7664 52,38 54,56 Moyenne de ” 1,2082 0,4896 1,6978 52,71 54,04 52,55 0,4571 0,1733 0,6304 52,58 53,02

D OT & © à On

Comme pour les sels précédents les UE de varient beaucoup moins que les valeurs de L ; on peut même regarder sans grande erreur les premières comme sensiblement constantes ; dans la formule

des puissances réfractives on aurait K = 50,80.

AZOTATE DE BARYUM, AZ?0OfBa. Pn = 261

Comme l’azotate de strontium l’azotate de baryum

pur du commerce contient souvent du chlorure. Il convient donc de purifier avec soin ce sel. On arrive généralement à une purification satisfaisante par des cristallisations brouillées répétées, jusqu'à ce que le sel ne précipite plus par l'azotate d'argent. C'est ainsi que j'ai effectué la purification du sel qui a servi à ces expériences. Il n'est pas toujours aussi facile de débarrasser l'azotate de baryum de la strontiane et de la chaux ; on trouve cependant des échantillons d'azotate de baryum qui ne contiennent que fort peu de ces métaux alcalino-terreux. Ce sont ceux-là qu'il faut choisir car alors, quelques cristallisations brouillées suffisent pour les débarrasser de ces impuretés. Dans le cas actuel la purification a été poussée jusqu'à ce que le sel ne donnât plus au spectroscope les raies des deux autres métaux alcalino-terreux.

La dissolution primitive a été titrée par dosage de la baryte à l'état de sulfate.

TITRAGE DE LA DISSOLUTION PRIMITIVE

SOiBa — 0,3134 SO'Ba — 0,4099 SO!Ba — 0,3738 p = 0,3511 p = 0,459 p — 0,4187 1 — 0,06532 t — 0,06557 L — 0,06564

Moyenne de £ 0,06552

TITRES ET DENSITÉS

Densités Densités Observations Titres Temp. Densités du sel de l'eau Densités t t D di d;—=D—d, de l'eau d, 1 0,06552 20 1,05406 0,06906 0,98500 0,99827 2 0,03016 20 1,02497 0,03091 0,99406 »

Les densités que j'ai trouvées diffèrent sensiblement de celles indiquées par les auteurs, car pour 1) à 20° je trouve 1,0541 au lieu de 1,0547, mais on remarquera que la densité 1,0547 a été calculée par interpolation a l’aide d’une table dont les densités s’arrétent à la troisième décimale et que j'ignore la valeur de la partie négligée, la divergence entre ces deux densités peut fort bien tenir à la majoration de cette dernière décimale. J'ai pris d’ailleurs le même jour et avec le même picnomètre et les mêmes soins la densité de l'eau distillée à 17°4 et j'ai trouvé 0,99874 au lieu de 0,99877. Je ne crois donc pas qu'il y ait d'erreur dans les densités que j'indique ; je ne crois pas non plus qu'il y ait d’erreur dans dans le titrage de la dissolution primitive, l'accord à pris entre les trois titrages me parait être une garantie suffisante de leur exactitude.

PUISSANCES RÉFRACTIVES

18 ïL

h L 7 F Observations 1 2,0870 1,0571 31441 45,53 47,99 2 0,940 0,3767 1,307 4273 43,80 Moyenne de + 3 (03810 0,0787 0,4597 38,10 38,48 40,43 4 0,2993 0,0549 0,3542 37,92 38,09 5 01413 O0,0223 0,1636 37,88 38,00

Quoique les valeurs de varient moins que les valeurs correspondantes de = on ne saurait regarder les premières comme constantes, car elles varient environ de de la valeur absolue de la plus faible. Cette variation me parait être réelle ‘et nullement imputable à des erreurs des mesures optiques, car, précisément pour vérifier les densités, j'ai répété toutes les déterminations pour deux autres échantillons d'azotate de baryum et j'ai, chaque fois, obtenu des

puissances réfractives très voisines de celles que j'indique dans le tableau précédent. Ce sel est donc une exception relativement à la constance du pouvoir réfringent, maison verra par la suite que le pouvoir réfringent moyen, déduit desexpériences précédentes, cadre très bien avec la loi qui constituent la conclusion générale de ce travail. D'ailleurs la variation du pouvoir réfringent diminue avec le titre et pour une dilution suffisante il semble devenir sensiblement constant. On voit, en effet, qu'à partir de la troisième dissolution les pouvoirs réfringents 38,10, 37,92, 37,88 ne diffèrent que fort peu les uns des autres. La moyenne 37,93 de ces trois dernières valeurs cadre encore mieux que la moyenne des cinq pouvoirs réfringents avec les conclusions de ce travail.

CHLORATE DE POTASSIUM, KCIOS. Pm = 122

Ce sel, purifié par cristallisations brouillées avec grand soin, essoré et desséché dans le vide a servi à faire par pesée directe la dissolution primitive dont le titre a été vérifié par évaporation.

TITRAGE TITRAGE par pesée directe par évaporation P —"209,0843 PE=19/5385 p — 9,495 p —= 0,4336 € — 0,045 Ut — 0,04566

Densités Densités Titres Temp. Densités du sel de l'eau Observations t D :

0,01803 13 1,01254 0,01826 0,99428 Densitéde l’eau 0,01027 13 1,00693 0,01034 0,99659 0,99943 0,00736 13 1,0048% 0,00740 0,99744