VARIATIONS DU POUVOIR RÉFRINGENT AVEC LE TITRE ‘DE LA DISSOLUTION
J'ai fait une première série de déterminations dans le double but de rechercher comparativementla valeur de la mesure des indices de réfraction par la méthode identimétrique et par la méthode du goniomètre, et de savoir comment'varient les pouvoirs réfringents des sels en dissolution lorsque l'on passe de liqueurs très diluées à des liqueurs plus concentrées.
Je m'en suis tenu, dans cette première série, à quelques sels très solubles, d'une purification et d'un dosage faciles; je les ai choisis intentionnellement parmi des types divers, et j'ai poussé, pour chacun d'eux, les déterminations à des dissolutions presque saturées, sauf pour le sulfate de cuivre, dont le pouvoir absorbant pour les radiations jaunes rend impossible, à partir d’une certaine concentration, toute détermination optique relative à la flamme du sodium.
Un mot d'explication sur la manière dont ces expé-
riences ont été conduites ne sera pas inutile. D'après la théorie et la description de l'identimètre que j'ai données dans le chapitre précédent, il est évident que les puissances réfractives de toutes les dissolutions d'un même sel ne peuvent pas être, en général, obtenues directement par rapport à l'eau. Les dissolutions les moins concentrées peuvent être seules l'objet de déterminations directes; pour les autres il faut em ployer un moyen détourné ; ce moyen consiste à déterminer les pouvoirsréfringents par rapport à une dissolution moins concentrée dont le pouvoir réfringent par rapport à l'eau aura été pris préalablement soit d'une facon directe soit d'une facon indirecte. II convient donc pour un même sel de sérier les observations. C'est ce que j'ai fait de la facon suivante :
J'ai pris d'abord directementles puissances réfractives, par rapport à l'eau, des dissolutions les plus diluées en restant dans les limites de concentration compatibles avec des déterminations optiques exactes, puis, autant pour contrôler les résultats obtenus que pour posséder les éléments d'une détermination d'indice, j'ai fait pour cette première série des déterminations renversées, c'est-à-dire que j'ai placé dans la cuve extérieure Ja plus concentrée de ces dissolutions et, dans la cuve prismatique, successivement, de l’eau distillée d'abord, puis l’une après l'autre les autres dissolutions.
J'ai opéré de mème avec une nouvelle série de dissolutions plus concentrées que celles de la précédente en déterminant d'abord les puissances réfractives de ces dissolutions, non plus par rapport à l'eau distillée, mais bien par rapport à la dissolution la plus concentrée de la première série. J'ai fait ensuite pour cette dernière série des déterminations renversées comme plus haut. J'ai opéré ainsi successivement pour une
troisième, quatrième (etc.) séries, en prenant toujours pour premier terme de l’une d'elle le dernier terme de la série précédente.
Ces mesures présentent quelques difficultés, car il n'est pas facile d'empêcher la concentration de la dissolution contenue dans la cuve extérieure. Pour empêcher, ou du moins pour atténuer l'évaporation de la liqueur extérieure, je placais le système des deux cuves dans une troisième plus grande terminée par des faces bien parallèles, et dont les parois étaient recouvertes de papier buvard imprégné de la dissolution extérieure.
On verra par les résultats qui suivent qu'il existe une certaine concordance entre les déterminations relatives aux différentes séries de dissolution d'un méme/sel.
Dans les tableaux qui suivent, la première colonne contient les titres des dissolutions ; la troisième le déplacement, /, en millimètres, de l'image de Ja fente ; la deuxième les titres par rapport au liquide contenu dans la cuve extérieure, et enfin dans la quatrième le quotient des grandeurs de la troisième colonne par les titres relatifs contenus dans la deuxième. Les grandeurs de la quatrième colonne sont donc proportionnelles aux pouvoirs réfringents des dissolutions par rapport aux liquides placés dans la cuve extérieure.
