CHAPITRE VII
Forme cristalline.
Nous avons constaté que la plupart des corps étudiés se présentent en lamelles microscopiques ayant l’aspect de losanges, que la petite diagonale divise en deux triangles équilatéraux. Cet aspect paraît avoir été méconnu jusqu'alors par les différents auteurs, qui attribuent à ces cristaux, le plus souvent, la forme d’aiguilles ou quelquefois celle de lamelles, sans spécifier leur profil.
Nous avons montré que :
(1) La portion de courbe des carbures, reproduite ici, paraît moins régulière que celle donnée au Chapitre II parce qu’elle est homographique, la valeur de x est double, alors que celle de y n’a pas changé. È
19 L’acide stéarique pur, mis en solution dans l’alcool à 80° chaud à raison de 2 pour 100, donne, par un brusque refroidissement, de petites lamelles losangiques et des hexagones réguliers qui se transforment, assez rapidement, en lamelles beaucoup plus grandes, informes, que l’on connaît.
29 L’acide palmitique se présente en lamelles qui s’étirent en aiguilles quand il est souillé d’acide stéarique, de telle sorte que, pour 1 pour 100 d’acide stéarique, les aiguilles apparentes peuvent être vues, à l’aide d’un fort grossissement, en lamelles très allongées et que, pour 5 pour 100 d’impuretés, elles conservent la forme d’aiguilles, à quelque grossissement qu’on les examine; c’est l'aspect sous lequel on représente l’acide palmitique habituellement.
3° Le laccérol se présente en aiguilles quand il est impur. Cellesci, d’abord longues et flexueuses, se raccourcissent et se groupent soit autour d’un point, soit autour d’une ligne courbe, comme les barbes d’une plume, puis en rosettes et finalement prennent l’aspect de lamelles losangiques groupées ou isolées, à mesure que la purification s'achève. Le benzène de la préparation microscopique s’évaporant, on voit que les barbes de plumes ou les rosettes sont formées de petites lamelles losangiques; une goutte de benzène leur rend instantanément l’aspect premier dû au peu de différence des indices de réfraction des cristaux et du benzène.
Cette manière de se comporter se retrouve avec presque tous les corps que nous avons étudiés, à tel point que, à notre avis, elle devient un caractère important de pureté.
Toutefois, cette forme n’est un caractère de pureté que dans le cas où le produit et les impuretés ne sont pas isomorphes. Aïnsi, dans la préparation de l’alcool myricique, telle que nous l'avons faite, on obtient un mélange des alcools myricique et cérylique qui affecte la forme de losanges. De même dans la préparation du nitrile, le mélange de cyanure et d’iodure se présente en lamelles losangiques ou hexagonales.
4° Ces lamelles losangiques ont bien les angles 60° et 1200 puisque à côté de ces losanges on rencontre des triangles équilatéraux et des hexagones réguliers, ces derniers surtout dans les solutions alcalines. |
Nous avons constaté cet aspect pour tous les alcools, les acides, quelques carbures, les iodures, les nitriles et la plupart des éthers.
Ro —
Parmi les corps que nous n’avons pas vus sous cette forme, il faut distinguer :
Premièrement, ceux pour lesquels la purification n’a pas été poussée jusqu’à ce point : quelques carbures, l'acide laccéroïque de synthèse. Deuxièmement, ceux pour lesquels cette forme n’a pu être obtenue, malgré les purifications : mélissate et laccéroate de myricyle, laccéroate de laccéryle.
Tous les alcools et les acides normaux connus à partir de C'f, les iodures, les nitriles, certains éthers pouvant prendre cette forme cristalline, il y a lieu de se demander si la forme n’est pas imposée par la longue file des groupes CH? malgré la nature du groupement fonctionnel terminal, celui-ci disparaissant en quelque sorte éclipsé par cette longue chaîne.
CHSGH? CHE CHLICERMRSSE RCE ES C31H564 GHÉCHECHP CAC OMS ee C3! H54 0 CHE GA GH EE ACHICO HER EEUUNE C31H62 02 CSG CHE CGEHACHEI RER: CHI CHCHACH SCHL CHICON RES. C32H63 CN
On comprendrait alors que dans le mélissate de myricyle où les deux groupements C30 H61CO et C#°H6!CH2? sont réunis par rt d'oxygène
C30 H51 ue
O 8e 30 H61 CsH Ke la forme cristalline soit différente.
Mais alors pourquoi le cérotate de céryle
C26 H53 ee
Al
26 H53 C< C26H K pa
et plusieurs autres de même constitution, palmitate de cétyle, stéarate de céryle et de myricyle se présentent-ils en lamelles losangiques ? N'est-ce pas plutôt que le mélissate de myricyle et ses deux homologues, très difficiles à purifier, ne l'ont pas été suflisamment.
Quoi qu’il en soit, la constance de l’aspect des cristaux, pour la presque totalité des termes élevés de la série grasse saturée, que nous avons étudiés, est un fait intére:sant. Il permettra sans doute
ag un jour de faire un pas vers la solution de la question du rapport de la forme cristalline à la constitution chimique.
Nous reproduisons à la fin de ce travail, quelques photographies microscopiques. Elles donnent une faible idée des préparations que l’on obtient quand, opérant sur une certaine quantité de produit, on prélève les cristaux au sein de la liqueur mère. Malheureusement, ces photographies n’ont pas été faites en même temps que l'étude de chaque corps, mais beaucoup plus tard. Les cristaux conservés à sec se brisent et les cristallisations, faites en vue de la photographie, ont porté sur de très faibles quantités de matières.
Dans l’examen au microscope, les mouvements de la vis micrométrique permettent d'explorer les différents plans, ce qui renseigne infiniment mieux que la photographie :
19 Alcool myricique, en losanges;
20 Laccéroate d’éthyle;
30 Laccéroïque impur paraissant en aiguilles courbes.
On ne voit les cristaux que dans la région centrale, d’où la benzine s’est retirée. Sur les côtés, au sein du liquide, ils sont invisibles ;
4° Laccéroïque pur, en losanges ;
50 Jodure de laccéryle en hexagones.
La cristallisation a été faite, dans une goutte de benzine, sur la lamelle ; la benzine mère, en s’évaporant, a laissé l’iodure amorphe qui masque les cristaux;
60 Cyanure de laccéryle, nitrile de l’acide C?#H560?, Les cristaux très minces étaient difhiciles à voir.
Pour toutes ces préparations le grossissement est de 150 environ, en diamètre.
