PARTIE EXPÉRIMENTALE
Déshydratation du vinylbutylcarbinol au moyen du sulfate d'aluminium
Dans un tube mince de 15 centimètres de diamètre intérieur et de 60 centimètres de longueur, on introduit du sulfate d'aluminium anhydre et pulvérisé que l’on dispose sur la moitié de sa longueur et à sa partie postérieure. é
Le tube étant chauffé à l’aide d’une grille à gaz, on mesurait la température au moyen d'un thermomètre . placé dans la rigole servant de support à l’appareil, et de façon que son réservoir soit placé en regard de la partie antérieure du catalyseur.
La température était de 250°-280, et l’expériencea duré une heure, |
On introduit 15 centimètres cubes de vinylbutylcarbinol Eb 153-°154%c et on recueille 10 centimètres cubes de liquide qui, rectifié, donnent :
5 cmc. Eb 97-1050.
5 cmc. Eb >> 4160°:-
Soit un rendement de 31 %.
La fraction passant au dessus de 160 degrés renferme du soufre, ainsi que le révèle l'essai au sodium et au nitropruseiate.
Essais de déshydratation des vinylalcoylcarbinols sur alumine
précipitée.
PRÉPARATION DU CATALYSEUR.
J’ai choisi une des préparations indiquées par Senderens dans son important mémoire sur la déshydratation des alcools.
On précipite l’alumine du sulfate d'aluminium par l'ammoniaque. Après lavage par décantation, puis sur le filtre, on déssèche le précipité à l’étuve à 140 degrés et on achève la déshydratation par chauffage modéré dans une capsule de porcelaine.
J'ai constaté que le catalyseur ainsi préparé n'a jamais montré son activité maxima dès la première opération, Ce n’est qu'après avoir servi au moins une fois, c’est-àdire après passage d'environ 20 à 30 grammes d'alcool, que j'ai obtenu les meilleurs rendements.
Il conserve son activité pendant un certain temps,
4 ou 5 opérations environ, après quoi il se montre partiellement inactif. Ë e
Dispositif expérimental. Le dispositif adopté dans toutes les expériences qui vont suivre est analogue à celui employé par Senderers.
Le tube de catalyse est constitué par un tube de verre de 60 centimètres de long et de 15 millimètres de diamètre intérieur chauffé sur une grille à gaz, la tempéture est indiquée par un thermomètre couché à côté du tube dans la rigole garnie d'amiante qui lui sert de support. |
Le catalyseur est placé sur les deux tiers de la lon- | gueur du tube, c’est-à-dire dans la partie opposée à celle de l'arrivée de l'alcool. La première partie sert ainsi de chambre de chauffe pour permettre à l'alcool de se vaporiser entièrement avant son arrivée sur le calalyseur. |
L'alcool est introduit au moyen d’un tube capillaire coudé relié à un tube vertical gradué permettant de mesurer le débit. |
Le tube élait lui-même surmonté par un ballon plein d'alcool muni d’un tube vertical étroit, de manière
à remplacer l'alcool introduit au fur et à mesure de son écoulement.
On assurait ainsi un débit sensiblement constant.
La condensation est effectuée dans un flacon plongé dans un mélange de glace et de sel. Enfin, au flacon condenseur fait suite un tube recourbé débouchant dans une éprouvette placée sur la cuve à eau.
RE
Le dégagement gazeux fut d’ailleurs toujours pratiquement nul.
La variation systématique du débit et de la température de la réaction nous a conduit aux remarques suivantes faites surtout dans la déshydratation du vinyléthylcarbinol.
1° Une partie importante de l’alcool entrant en réaction se polymérise et on la retrouve dans le produit recueilli sous forme de liquide distillant à une température notablement supérieure à celle de l'alcool introduit.
La quantité de cette fraction va en augmentant avec l'accroissement de la température de réaction 250-3000.
20 Une autre partie de l'alcool mis en jeu se retrouve inaltérée à la fin de la réaction et, inversement, elle est d'autant plus forte que la température de la catalyse est plus basse (170°-200c).
Elle augmente naturellement considérablement avec l'accroissement de la vitesse d'écoulement de l'alcool.
J’ai donc augmenté progressivement la température jusqu’à ce que j'obtienne un rendement brut en carbure le plus élevé possible et j'ai pris comme température optimum celle où je n'obtenais pratiquement plus d'alcool récupéré.
Dans les conditions ci-dessous :
Température... .411.. 250-300° Débat . 45 à 20 gr. à l’heure
j'ai obtenu les rendements suivants en carbures :
55 o, avec le vinyléthylcarbinol 62 9, avec le vinylpropylcarbinol 67 9, avec le vinylbutylcarbinol
