R — C = CH — CO — R
| NHR"
REY : je B. Amines secondaires et cétones acétyléniques. — Les amines secondaires réagissent sur les cétones acétyléniques sans élimination d’eau. J’ai constaté qu’elles se combinent intégralement en donnant des aminocétones éthyléniques 8 substituées R — C = CH — CO — KR.
NR'R" En opérant comme je l’ai indiqué à propos des amines primaires, j'ai pu obtenir à l’état pur sept produits cristallisés et un liquide. Quatre d’entre eux dérivent de la diéthylamine; la pipéridine m'a fourni deux dérivés, la dipropylamine et la méthylaniline m'en ont fourni chacune un.
Diéthylaminopropionylstyrolène CSH5— C — CH — CO — C?H5 Ci5H21 ON.
La préparation se fait par simple mélange des deux corps exactement pesés. On refroidit pour éviter l’échauftement qui altérerait le produit; on amorce, si possible, avec quelques cristaux d’une ancienne préparation; on essore sur une assiette poreuse et l’on fait cristalliser plusieurs fois dans l’éther de pétrole léger. Le produit fond à 459; il bout à 1702-1802 sous 14m,
. Analyse. — Trouvé pour 100 : C 77,96; calculé 97,92. H 9,21 ; calculé 9,09. N 6,30; calculé 6,06.
Diéthylaminobutyrylstyrolène CSH5C — CH — CO — C:H7 C16H23 ON.
Même préparation que le composé précédent. Il fond à 400.
Lee Analyse. — Trouvé pour 100 : CG 78,20; calculé 58,37. H 9,29: calculé 9,38. N 6,04; calculé 5,71.
Ce composé est peu stable; il jaunit à la longue et se liquéfie partiellement. Les températures élevées de lété de 1911 l'ont assez profondement altéré.
Diéthylaminobenzoylstyrolène CSH5— C = CH — CO — C6H5 C19H21ON. N(C2H5y?
On dissout les deux corps à faire réagir dans l’éther de pétrole léger (éb. 30°-60°); on mélange les deux solutions et l’on abandonne à l’évaporation en amorçant si possible. Le produit se dépose cristallisé et presque-pur; on le soumet à une nouvelle cristallisation dans le même solvant. Il
fond à 630.
Analyse. — Trouvé pour 100 : C 81,97; calculé 81,72. H 7,52; calculé 7,51. N 5,15 ; calculé 5,02.
Diéthylaminopropionylisoheptène
CHSN
cu /04 — CH? — CH? — C — CH =2CO CHE Ci*H27O0N
Il se prépare par simple mélange en opérant lentement et à basse température. Je n’ai pas pu jusqu'ici l’obteñir cristallisé. Il bout à 1639 sous r3Mm, Il se colore légèrement en jaune avec le temps.
Analyse. — Trouvé pour 100 : G 75,28; calculé 74,67. H 12,08; calculé 12,00. N 6,47; calculé 6,22. :
Dipropylaminoacétylstyrolène C6H5— C = CH — CO —- CH3 C16 H?3 ON.
à N(CSH7y?
Ilse prépare comme les composés précédents. Il est cristallisé et fond à 47°.
do —
Analyse. — Trouvé pour 100 : C 78,61; calculé 78800047 calculé 9,38. N 5,92; calculé 5,71.
Combinaisons de la pipéridine. —La pipéridine est, de toutes les amines que j'ai utilisées, celle que le commerce livre à l’état pur dans les meilleurs conditions. C’est avec elle que j'ai fait les premiers essais ; j'ai tenté de la combiner avec chacune des cétones acétyléniques dont je disposais. Une combinaison se produit dans chaque cas. Je n’ai pu parvenir à en faire cristalliser que deux. Celles qui sont liquides ne distillent pas sans décomposition même sous pression réduite. Ce sont des produits huileux se colorant rapidement en brun. Les acides les décomposent en sels de pipéridine et f-dicétones.
Pipéridinobenzoylstyrolène CSH5 — C = CH — CO — CSH5 C29 H21 ON.
| N = CSH10
Il se prépare comme le diéthylaminobenzoylstyrolène. On le fait recristalliser dans l’éther. Il fond à 8r°.
Analyse. — Trouvé pour 100 : G 82,86; calculé 82,46. H 7,22; calculé 7,22. N 4,85; calculé 4,81.
Ce produit est légèrement coloré en jaune. Tous les efforts que j'ai faits pour l'obtenir incolore sont restés sans résultat.
Pipéridinopropionylphénylbutène CS H5 — CH2— CH? —C — CH — CO — C'HS C18 H250N
Je l'ai préparé par la méthode appliquée aux autres combinaisons des cétones acétyléniques liquides. Le pro-
SAR CE duit, recristallisé plusieurs fois dans l’éther de pétrole léger, fond à 44°. dE
Analyse. — Trouvé pour 100 : C 79,52; calculé 79,70. H 9,38; calculé 9,23. N 5,47; calculé 5,17.
Méthylanilinobenzoylstyrolène
CeHs = C = CH — GO — CsHs CHI ON.
