CHEN

— CH2CH20 = GC — CO — C2 Hi, Ci Ab CH?C

LE

Comme les deux carbures dont elles dérivent, ces deux cétones n'avaient pas encore été préparées.

59 J'ai montré que le groupement cétonique — CO — placé au voisinage de la liaison acétylénique — C = C — lui confère la propriété de fixer les amines primaires et secondaires, pour donner des aminocétones éthyléniques 6-substituées

R— C— CH— CO—R' et R—C=— CH — CO —R'

| | N(R"} NHR’

et J'ai préparé à l’état de pureté dix de ces combinaisons.

La réaction, très régulière avec les amines secondaires, l’est beaucoup moins avec les amines primaires, et ne fournit que dans quelques cas particuliers aux composés eidessus; le plus souvent, elle s'accompagne de la mise en liberté d’eau et semble conduire à des imines acétyléniques

composés qui paraissent très instables et noireissent rapidement à l’air.

69 J’ai étudié les propriété chimiques des aminocétones éthyléniques ainsi obtenues. J’ai pu constater que l’amine n'est pas solidement fixée sur la triple liaison et s’en détache sous l'influence de divers réactifs.

a. Avec les acides étendus, l’amine, sollicitée par une aflinité plus grande, forme un sel qu’on peut facilement caractériser; la triple liaison fixe les éléments de l’eau pour donner une $-dicétone. Cettte réaction constitue une nouvelle méthode d'obtention de ces derniers composés; elle m'a permis d'en préparer huit avec les huit sels de cuivre correspondants. Deux de ces dicétones, la phénylpropio-

y béni WRdT MO TRS DOS

"UE nylbutanone CS H5 — CH?— CH2CO — CH2— CO — C2? Hs

et la méthylpropionylhexanone

CHSN di cus 7 CH — CH? — CH?— CO — CH2CO — C2H:

étaient inconnues.

b. Avec l’hydrazine, la formation normale d’une hydrazone est aussitôt suivie d’une deuxième réaction. Celui des deux groupements NH? qui est resté libre chasse l’amine fixée sur la triple liaison et vient occuper sa place. On obtient ainsi des pyrazols bisubstitués 3.5

CA CETTE R— d Li NH tout comme si l’on était parti des cétones acétyléniques elles-mêmes.

c. L’hydroxylamine donne des résultats différents. Le groupement OH, resté libre après la transformation de la fonction cétone en oxyme, ne déplace que partiellement l’amine pour donner un isoxazol disubstitué 3.5

ip rt

Les produits de la réaction sont multiples, je reviendrai ultérieurement sur leur étude.

d. L’hydrogène, enfin, chasse également l’amine de la place qu’elle occupe. Les méthodes que j'ai employées ne m'ont pas permis d'obtenir une bydrogénation régulière du reste de la molécule. J'espère pouvoir atteindre ce résultat en appliquant le procédé de Wäillstäter (action de l'hydrogène en présence du noir de platine comme cata-

lyseur).

LHC

0 Accessoi J'ai préparé d travail

7 Accessoirement, J'ai préparé, au cours de ce travail, par des méthodes déjà connues, quelques composés nou-