Poggend. Ann., t. Cil, p

3. Krafft. Bulletin Société chimique, t. XXXIII, p. 542. Pour passer d’un acide de formule générale C 8n H>n0 4 à l’homologue immédiatement inférieur, Krafft soumet à la distillation un mélange d’acétate de baryum et du sel de baryum de l’acide pris pour point de départ,ce qui lui fournit une acétone de formule O-P H 8 “+ ! O 1 2 3 ; en oxydant cette dernière par l’acide chromique, ce chimiste la dédouble en acide acétique et en acide gras C 2a — 8 N 8n — 2 O 4 . En suivant cette marche, Krafft q pq desqéndre de l’qcide stéarique à l’qpidq upnylique eu G 18 fi 18 Oi.

nant des écailles cristallines. Insoluble dans l’eau, assez peu soluble dans l’alcool à 90° froid, mais très soluble dans l’alcool bouillant, l’éther ordinaire, la benzine et le chloroforme, moins soluble dans l’éther de pétrole.

Sa solution alcoolique rougit fortement le papier de tournesol, elle décompose à l’ébullition les carbonates alcalins.Par refroidissementde la liqueur alcoolique bouillante, il se dépose.en partie et cristallise en fines aiguilles groupées en aigrettes ou en faisceaux.

Daturate neutre de potasse .OH 33 KO*. —Ce sel se prépare en faisant digérer à chaud 2 grammes d’acide daturique avec 1 gramme de potasse pure dissoute dans 40 centimètres cubes d’eau. La solution limpide à chaud, donne, par le refroidissement, une masse gélatineuse, au sein de laquelle se forme, après un temps très long, des grains cristallins transparents de daturate neutre de potasse. Ce sel est soluble dans une petite quantité d’eau bouillante, la solution mousse par l’agitation et se précipite quand on y ajoute du sel marin. L’addition d’une grande quantité d’eau le décompose en mettant de l’alcali en liberté.

Daturate acide de potasse Cm H 88 KO 4 , Cs* EL* 0». —11 s’obtient en précipitant la solution aqueuse concentrée et bouillante du sel neutre par 2 à 3000 parties d’eau chaude. La liqueur se trouble,devientgélatineuseet donne, par un repos prolongé, des lamelles incolores, cristallisées et très légères. Ces cristaux recueillis forment,après dessication, des lames cornées transparentes cristallisant dans l’alcool à 95° bouillant.

L’analyse de ces cristaux, désséchés à 100°, donnent :

Matière:

KSO'* .

IWp r r m

Le résultat répond bien à la formule du datürate acide. L’ëtber lui enlève de l'acide datürique (i) èt transforme ce sel acide insoluble dans l’eau en sel neutre soluble dans une petite quantité d’eau bouillante.

Datürate neutre de soude C 34 H 33 Na0 4 . — Une solution alcoolique d’acide sâtürique est traitée à l’ébullition par une solution aqueuse Concentrée de carbonate de soude, tant qu'il y a effervescence. Le produit, évaporé à sidcité au bain-marie, est pulvérisé, puis repris par l’alcool à 90° bouillant. La liqueur alcoolique, en Se refroidissant, se prend en une gelée cristallisant difficilement. Au bout de quelques jours, il se forme des petits cristaux mamelonnés transparents que la dessiccation transforme en un produit blanc pulvérulent.En présence d’un excès d’eau, le datürate de soude se conduit comme le sel correspondant de potasse. Le chlorure de sodium le sépare également de sa solution aqueuse-.

Datürate acide de soude C 3 *H 33 Na0 4 ,C 3 *H 34 0 l . — Il së forme comme le sel acide de potasse en donnant des lames très légères, translucides, solubles dans l’alcool bouillant. Cette solution, par le refroidissement, laisse déposer des aiguilles incolores microscopiques. A l’état sec, le bi-saturate de soude est en écailles brillantes possédant un éclat nacré que ce sel perd bientôt.

' Analyse

Matière. . . .

NàSO 4 . . . .

Calculé pour

trouvé :

C S4 H 33 NaCfi,C 3 *n 34 0 4 :

Na ||

TÏT

1 • Je me s(ji5 assi fiê du point de fusion dë cet acide qui est invariablement de 55»,

Datwate de baryte C 34 H 33 P>a0 4 (I). — On le préparé en précipitant, une solution alcoolique de l’acide gras par une solution aqueuse d’acétate de baryte pur et cristallisé^ c’est-à-dire que l’on opère exactement comme on a fait pOür la séparation de l’acide daturique dans lës produits de lâ saponification. Le précipité^ après plusieurs cristallisations dans l’alcool bouillant, donne une poudré très légère, cristalline, formée de fines aiguilles diversement groupées. L’eau ne le mouille pas; à moins qu’on ne l’ait, au préalable, humecté de quelques gouttes d’alcool.

Ce sel est blanc, anhydre, insoluble dans l’eau et dans l’éther, à peu près insoluble dans l’alcool froid, peu soluble dans l’alcool bouillant.

J’ai montré précédemment que les nombreuses analyses, effectuées sur les sels de baryte résultant des divers fractionnements, répondent à la formule C 34 H 33 Ba0 4 .

Daturaté de zinc.. — C 34 H 33 Zn O 4 . Une solution alcoolique de daturaté de soude est traitée par de l’acétate de zinc dissous dans l’alcool à 60°; le précipité obtenu; lavé avec de l’alcool à 80°, est dissoiis dans l’alcool bouillant; Le daturaté de zinc cristallise, par refroidissement de la liqueur, en aiguilles semblables à celles du daturaté de baryte. Comme ce dernier sel, il est blanc, anhydre, insoluble dans l’eau et dans l’éther, mais il est un peu plus soluble dans l’alcool froid, assez soluble dans l’alcool

bouillant.

Analyse

Matière. 0,449

Zn SO 4 . 0,106

fcalfciilô polir

trouvé , GMH33ZnOi

Zn °/ 0 10,88 10,77

1. On peut aussi le préparer en précipitant une solution alcoolique d’nn daturaté alcalin par le chlorure de baryum.

Daturate de magnésie C 3 *H 33 MgO*.— Il se prépare comme le sel de zinc et cristallise d’une solution alcoolique bouillante en aiguilles microscopiques groupés en étoiles. A l’état sec, ce sel forme une poudre blanche, cristalline et très légère; elle fond entre 135° et 140°, sans se décomposer, en donnant une masse vitreuse transparente. Une fois fondu, il conserve cet aspect sans s’altérer.

Le daturate de magnésie cristallise sans eau, insoluble dans l’éther et dans l’eau qui ne le mouille pas, plus soluble dans l’alcool froid que les sels correspondants formés par la baryte et le zinc.

Analyse

Matière.. . 0,5245

MgSO». 0,118

Calculé pour

trouvé . . ' . ■ C3iH33MgO<

Mg-% 4,49 4,27

Daturate decuivre. C 3t H 33 CuO*. Pour l’obtenir, on traite une solution alcoolique d’acide daturique par de l’acétate neutre de cuivre dissous dans l’alcool à 60°. Le précipité formé est redissous dans l’alcool à 90° bouillant; par refroidissement, il se dépose des cristaux aiguillés, très fins. Après dessication, on obtient une poudre cristalline, légère, granuleuse, de couleur bleu-verdâtre; elle fond à une température élevée en une liqueur verte plus foncée, mais en partie altérée.

Ce sel est anhydre, insoluble dans l’eau et dans l’éther, à peine soluble dans l’alcool à 90° froid, un peu plus soluble dans l’alcool bouillant. L’essence de térébenthine, çhaud, en dissout une petite quantité,

Matière CuO .

Analyse

Calculé pour '. , ' ;

trouvé C3iH33Cu0‘

Gu o/o 10,75 10,55

Daturate neutre de plomb. C 34 H 33 Pb0 4 . —Une solution alcoolique dedaturate neutre de soude est précipitée par une solution aqueuse concentrée d’acétate neutre de plomb, additionnée de quelques gouttes d’acide acétique. Gette précaution est indispensable pour éviter la formation d’un sel basique. Le précipité obtenu, lavé à l’eau distillée,est desséché dans le vide. C’est un produit blanc, pulvérulent et amorphe, il est très lourd, l’eau ne le mouille pas. Insoluble à froid, dans l’alcool et l’é ther sec, très peu soluble dans l’alcool et l’éther bouillante. Le daturate neutre de plomb fond à 104°-105°, sans subir de décomposition, et donne un liquide visqueux et à demitransparent.

Matière. 0,298

PbSO 4 . 0,t28

Calculé pour

trouvé C3»H33PbO*

Pb% 27,51 27,78

Daturate d’argent C 34 H 33 AgO'\ — On précipite une solution aqueuse de daturate de soude par une solution d’azotate d’argent, il se forme un produit blanc, très volumineux, qui, à l’état humide, est très altérable à la lumière et devient gris sale au bout de très peu de temps.

Il cristallise, dans l’alcool concentré et bouillant, en

fines aiguilles microscopiques formant des agglomérations sphériques transparentes. Après dessiccation dans le vide, il se présente sous la forme de petites écailles nacrées qui se conservent bien à la lumière.

Le daturate d’argent, insoluble dans l’eau et dans 1 ether, esf soluble, à chaud, dans l’arnmoniaque qui l’abandonne par refroidissement et évaporation lente de la solution en lamelles cristallines. Ce dernier composé, examiné au microscope, est formé de cristaux indistincts, très petits, irréguliers et ramifiés.

Daturate d'éthyle (éther éthylique) C 4 H 4 (C 34 H 34 0 4 ). — On dissout deux grammes d’acide daturique pur dans 10 grammes d alcool à 95°. La solution, maintenue à une température de 50° environ, est traversée par un courant d’acide chlorhydrique pur et bien desséché. Quand la solution alcoolique est saturée de ce gaz, on la chauffe au bain-marie pour chasser l’acide chlorhydrique en excès et le chlorure d’éthyle formé. On additionne ensuite le produit d’eau distillée, l’éther formé vient surnager sous forme d’une couche huileuse ne se solidifiant qu’après refroidissement complet.

Le produit ainsi séparé est lavé à l’eau tiède pour enlever les dernières traces d’alcool, essoré et desséché dans le vide. Pour éliminer l’acide gras non éthérifié, on le mélange avec une petite quantité de chaux éteinte et on épuise le tout par de.l’éther sec qui n’enlève que le daturate d’éthyle et laisse le daturate de chaux. La solution éthérée filtrée donne, par évaporation, le produit purifié.

Le daturate d’éthyle, dissous dans l’alcool concentré et bouillant, cristallise, par refroidissement de la liqueur, en longues aiguilles brillantes et très fragiles. Ces cristaux, recueillis sur un filtre, se feutrent et donnent, par

- Ôi -

la dessiccation dans le vide, de grandes lames translucides et fondant facilement à la chaleur de la main.

La formule de ce composé est nettement établie par les résultats de la combustion.

Analyse

Subgtanee.. 0,367

Calcul» pour

trouvé ,C‘R«G»H3(0i)

be daturate d’éthyle fond à 27 0 et se solidifie à 25°. Des cristallisations répétées dans l’alcool et dans l’éther ne font pas varier son point de fusion. La potasse en solution aqueuse le décompose très difficilement ; la potasse alcoolique ne le saponifie complètement que par une ébullition prolongée.

Le sel de potasse, résultant de ce traitement, est séparé de la solution alcoolique ; traité par l’acide chlorhydrique dilué, il donne un acide gras fondant toujours à 5S 0 et présentant tous les caractères de , l’acide daturique-

En présence de ce dernier fait, je crois qu’il n’est pas possible d’émettre des doutes sur l’existence et la nature de l’acide daturique, puisque, même par la formation de son éther éthylique, purifié par plusieurs cristallisations, on ne peut faire varier son point de fusion.

Daturate de méthyle (éther méthylique) C*EP(C w £P*0*), — Ce dérivé se prépare comme le composé précédent en substituant l’alcool méthylique fi) à l’alcool éthylique. Il

1. Dans cette opération, je me suis servi d’alcool méthylique de densité 0,84, c’est-à-dire contenant 90 0/0 d’alcttol méthylique pur.

cristallise, comme l’éther éthylique correspondant, en aiguilles formant des lames transparentes, solubles dans l’alcool et dans l’éther.

Sous l’action de la potasse aqueuse et dé la potasse alcoolique, il se conduit comme le daturate d’éthyle.

Il fond à 30° et se solidifie à 28°.

On voit, dans l’étude des composés que je viens de décrire, l’analogie étroite qui existe entre les dérivés de l’acide daturique et ceux de ses deux homologues voisins, l’acide stéarique et palmitique, analogie qui, du reste, se retrouve dans les acides gras possédant une molécule élevée.

Je passe maintenant à l’exposé des opérations qui m’ont permis d’obtenir l’acétoné et le dérivé monobromé de l’acide daturique.

Datm'one. Acétone de Vacide daturique C 66 H 66 0 1 2 . —- Pour l’obtenir, j’ai eu recours à deux procédés généraux de préparation des acétones.

D’après la première méthode (1), l’acide daturique est additionné de chaux éteinte en excès; le mélange est placé dans une cornue en verre et chauffé à feu nu en élevant progressivement la chaleur. Il est préférable de n’opérer à la fois que sur une petite quantité de matière et de répéter cette manipulation. Dans ces conditions, il distille un produit huileux qui se solidifie immédiatement en une masse compacte presque blanche, mélangée de carbures d’hydrogène liquides et odorants.

Par le second procédé qui a servi à M. Maskelyne (2) pour obtenir la palmitone, on distille l’acide gras pur et sec avec un quart de son poids de chaux vive. Mais le pro-

1. Ce procédé a été employé par M. Piria pour préparer la palmitone; acétone de l’acide palmitique, (Compt Rend., t. XXXIV, p. 140).