INTRODUCTION

Les recherches qui font l’objet de ce travail ont été entreprises dans le but de déterminer la constitution d’un oxychlorure de carbone, C6CI5O, obtenu pour la première fois par Langer (1) en chlorurant la pentachloraniline en suspension dans l'acide acétique cristallisable. Par analogie avec le dérivé bromé du phénol C6Br5O. Br de R. Bénédikt (2), il lui a donné le nom de pentachlorophénol chloré ou hexachlorophénol, CCI. OCI.

Peu de temps après, R. Bénédikt et Schmit (3) obtenaient, une seule fois, une petite quantité d’un hexachlorophénol isomère &, fusible à 46°, en faisant passer pendant plusieurs jours du chlore dans une solution concentrée d’acide chlorhydri- que, tenant en suspension du pentachlorophénol pulvérisé.

R. Bénédikt et Schmidt ont cherché à obtenir l’hexachlorophénol de Langer en versant dans un flacon plein de chlore une solution chaude de pentachlorophénol dans l'acide acéti-

(1) J. Liebig’s Annal. f. Chem. — 215, 1882, p. 121. (2) Monastshefte f. Chem. — I, 1880, p. 363.

(3) Monastshefte f. Chem. — IV, 1883, p. 604,

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tique cristallisable ; mais, il s’est formé une substance plus chlorée, fusible à 1o2°, de composition C6CSO, qu'ils ont appelée hexachlorophénol chloré C6CI.OCI.CI. Ces chimistes n’ont pas pu obtenir l’hexachlorophérol fusible à 1c69; du reste ils ont abandonné l'étude de ces deux corps, trop difficiles à créer.

Récemment, MM. Zincke et Schaum (1) n’ont pas réussi à préparer l’hexachlorophénol par chloruration du pentachlorophénol.

Dans ses recherches sur les dérivés chlorés de l’anisol, M. Hugounenq (2) a obtenu de nouveau l’hexachlorophénol de Langer, en chlorurant l’anisol en présence du pentachlorure d’antimoine ; sous l'influence de ce réactif, l'anisolest, tout à la fois, saponifié et chloruré; il se produit de l’hexachlorophénolet du chlorure de méthyle plus ou moins chloré.

M. Hugouneng s'est borné à reproduire la formule de Langer et de Bénédikt, non sans penser que cette formule de constitution est inexacte, et que ce corps peut être plutôt considéré comme une quinone ou un composé cétonique d’une nature particulière. Il termine son étude sur les anisols chlorés en disant de l'hexachlorophénol : « Ce corps paraît êtreun intermédiaire entre les phénols et les quinones, il mérite une étude spéciale et approfondie dont les résultats s’éloigneraient trop de ce travail ». Cette conception théorique lui paraissait si vraisemblable qu’il m'a conseillé de reprendre l'étude de ce corps d’une façon plus complète, pour essayer d’en donner la démonstration. Aussi, dans l'espoir de déterminer la constitution de l’hexachlorophénol et d’obtenirdes dérivés nouveaux de cet oxychlorure de carbone singulier, j’ai entrepris, sur ses conseils, une série méthodique de recherches, dont les résultats sont décrits dans ce Mémoire, que j'ai divisé, pour la facilité de l'exposition, en quatre parties:

(1) Berichte deutsch. Chem. Gesell, Mars 1894. (2) Ann. de Phys. et de Chimie, XX. 1890.