IX. — ACTION DE QUELQUES CORPS AZOTÉS
De nombreuses tentatives, faites pour chercher à combiner l'hexachlorophénolavecquelques corps azotés, n’ont pas donné de résultats; il s’est formé du pentachlorophénol ou ses sels: péntachlorophénates d’ammonium, de phénylhydrazine, accompagnés d'une plus ou moins grande quantité de matières noirâtres, incristallisables.
10 AZH3. — Dans de l’hexachlorophénol fondu et chauffé à 126-1289, on fait passer du gazammoniac sec ; la matière devient orangée, puis brune et enfin noire. Après refroidissement, le produit pulvérisé est traité par l’eau qui dissout'un peu de chlorure d’ammonium et de pentachlorophénate d'ammonium ; il reste une poudre brune fondant à 90-102°, en un liquide noir, très soluble dans le chloroforme qui l’abandonne, par évaporation, sous forme d'un vernis noir, incristallisable. Cette matière, chauffée avec de la potasse caustique, donne des vapeurs bleuissant le papier de tournesol et possédant une odeur qui rappelle l’aldéhydate d’'ammonium.
En mélangeant à froid une solution saturée degazammoniac sec dans l'alcool absolu et une solution saturée d'hexachlorophénol dans l'alcool absolu, il se produit du chlorure d’ammonium, du pentachlorophénate d'ammonium et du chlorhydrate d’éthylamine, solubles dans l’eau ; il reste un résidu noir, incristallisable, analogue à celui de l'expérience précédente.
Du gaz ammoniac sec, passant dans une solution d’hexachlorophénol dans le benzène, ne doñne pas de meilleurs résultats.
20 Hydroxylamine. — Dans une solution alcoolique de 10 gr. d’hexachlorophénol, on ajoute 5 gr. de chlorhydrate d'hydroxylamine et, peu à peu, 5 gr. 5 de carbonate de sodium sec finement pulvérisé. Comme il ne se produit pas de réaction à froid, je chauffe à G6o-700, pendant une heure environ, et laisse refroidir; le liquide, dont la coloration est devenue jaune-brun, abandonne par évaporation, à la température ambiante, des cristaux jaunes orangés, ne contenant pas d'azote, solubles dans la soude, fondant à 185-1860, après purification. L’hexachlorophénol a donc été transformé en pentachlorophénol.
30 Aniline. — M. Hugounenq, qui avait fait, avant ces recherches, un grand nombre de tentatives pour fixer l’aniline sur l’hexachlorophénol, n’a réussi qu’à obtenir des produits noirs, incristallisables.
4° Phénylhydrazine. — En cherchant à combiner la phénylhydrazine à l'hexachlorophénol, M. Hugouneng avait obtenu des matières noirâtres analogues, du pentachlorophénol et du pentachlorophénate de phénylhydrazine; l’hexachlorophénol agit ici comme source de chlore naissant. Du reste, on sait que Fischer a toujours échoué dans ses tentatives, quand il a voulu déterminer l’action du chlore sur la phénylhydrazine; la réaction, très violente, s'accompagne de la formation de matières provenant d’une destruction profonde de la molécule.
Le pentachlorophénate de phénylhydrazine, obtenu dans cette réaction, se présente sous forme d’aiguilles blanches, feutrées, soyeuses, qui fondent à 114-115°en se décomposant. Le dosage du chlore a donné 47,08 °/, tandis que la théorie exige 47,39 °/o pour CSCIS.OH. AzZH?.AZH.CSHS. Cette combinaison s’effleurit dans le vide en perdant de la phénylhydrazine, et s’altère peu à peu sous l'influence de ia lumière.
