SN NU

Calculé pour:

CSCIO. PO(OH}?, H20

RE RE SE Mae eve 0e € 20 M LT Là 48,69 CR M Lin RÉ A 2 ON 19,75 RER io à à < NN Arte 1,04 PA MU RON RE 8,00

Le carbone de cette substance n’est brûlé qu'avec beaucoup de difficultés, par le chromate de plomb, dans un courant d'oxygène.

La détermination de la molécule d’eau de cristallisation n’a pû être faite exactement, car la substance se volatilise déjà audessous de 100°, comme je m'en suis rendu compte en plaçant à quelques millimètres au-dessus de la poudre, chauffée à 1009, un petit ballon refroidi par un courant d’eau. Aussi, les chiffres obtenus ont été supérieurs à 5,19 0/0, qu’indique la théorie pour une molécule d’eau.

Porté à l’ébullition, pendant une heure environ, avec une solution concentrée de soude caustique, il n'est pas attaqué.

Mais, si on le fait bouillir pendant plusieurs heures avec une dissolution concentrée de potasse caustique, on voit se former, par refroidissement, de longues aiguilles blanches de pentachlorophénate de potassium.

En les dissolvant dans l’eau, après séparation du liquide mère, et en ajoutant de l’acide chlorhydrique à la liqueur, on obtient un volumineux précipité de pentachlorophénol, qui est lavé, séché, purifié par cristallisation dans le benzène; il est soluble dans la soude, fond à 186-1870, et donne à

l'analyse :

HÉTT RR RR E PRO RER PR RAR 0,2252 Chlonnnerd'ArsERtAR RER EP PRE - 0,6054 Ghoretrouvepoar cent et RE Ne dre 66,47

» calculé pour CICIEOEL, AN menE ne 66,60

Dans l’action du pentachlorure de phosphore sur l’hexachlorophénol, il s’est donc formé du phosphate de pentachlorophénol.

2. — Action du pentachlorure de phosphore sur la quinone tétrachlorée.

Un mélange de 30 gr. de quinone tétrachlorée pure (1 mol.) et de 52 gr. de pentachlorure de phosphore(un peu plus de 2 mol.) a été chauffé au bain d’huile à 135-140°, dans un ballon à long col. Au commencement, le chloranile ne paraît pas subir d’altération ; ce n’est qu'après quatre à six heures, qu'on aperçoit sur les bords un commencement de dissolution, qui s'accentue de plus en plus et devient totale après douze ou quinze heures; mais il faut environ trois jours pour que la réaction soit achevée.

De temps en temps, on fait retomber dans le liquide le sublimé jaune de pentachlorure de phosphore, volatilisé et condensé sur les parois du ballon au-dessus de la partie chauffée. La formation, de moins en moins abondante de ce sublimé de perchlorure de phosphore, permet de suivre les progrès de la réaction ; très abondant au début, il se reforme de moins en moins après chaque agitation,pour être à peine sensible lorsque la transformation est achevée. |

En versant, dans le mélange, quelques grammes de trichlorure de phosphore on accélère beaucoup la liquéfaction et la transformation du chloranile; la réaction est complète après vingt-quatre à trente heures.

La préparation terminée, le liquide jaune est versé dans une capsule, où il se solidifie en devenant légèrement jaunâtre. Lorsqu'il est complètement solidifié, on fait tomber, par petites portions, la matière solide dans une grande quantité d’eau ; on lave et on traite par la soude, qui dissout du phosphate de pentachlorophénol identique à celui qu’on obtient par l'action du pentachlorure de phosphore sur l’hexachlorophénol.

Le résidu insoluble dans la soude, recueilli sur un filtre, desséché et traité par le benzène, fournit une solution qui abandonne, par évaporation lente, un mélange de longues aiguilles de benzène hexachloré et de ‘gros prismes de parabi-

La TES

chlorure de benzène hexachloré. Ces cristaux, séparés mécaniquement du chlorure de Julin, sont purifiés par plusieurs cristallisations, pulvérisés et séchés dans le vide; ils fondent à 159-1600 et donnent à l'analyse :

RTE OR me eZ 2e 2 à ee EE 0,2736 CORUTETATSeN TER EN M... C2 0,8832 LANTERNE ee TT AR 0,3306 Acide CArDOTIQUe nee. AL GDE ATEN 0,2374

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ce qui correspond, en centièmes, à :

Trouvé : Calculé pour :

D . . 6 8 I IL III Le GRR TRE er 79,82 » » 19,78 CIN EL E » 19,58 20,18 20.22 NS Ne Rue » 0,28 » 0,00

Les propriétés physiques sont les mêmes que celles du parabichlorure de benzène hexachloré, obtenu en faisant réagir le pentachlorure de phosphore sur l’hexachlorophénol.

3° Propriétés physiques.

Le parabichlorure de benzène hexachloré fond à 159-1600, en donnant un léger sublimé; si on le maintient fondu dans un tube à essais, plongé en partie dans un bain d'huile, à une température inférieure à 2000, il se sublime sans décomposition, on voit se former lentement, au-dessus de la partie chauffée, des - cristaux aplatis en forme de feuilles de fougère.

Sa densité, prise à 180, par la méthode du flacon, a été trouvée égale à 2,062.

Complètement insoluble dans l’eau, il se dissout aisément dans l’éther anhydre, le benzène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone et l’alcool absolu à chaud, moins bien à froid ;

LAN NME

il est assez soluble dans la ligroïne chaude, beaucoup moins à la température ordinaire; sa solubilité dans l’éther de pétrole et dans l'acide acétique cristallisable est assez faible.

Obtenu par évaporation ou refroidissement d’une dissolution dans ces divers liquides, il peut se présenter sous deux aspects : 19 En longs et minces prismes clinorhombiques, par évaporation lente d'une dissolution tiède dans la ligroïne ou l'éther de pétrole, ou par refroidissement d’une solution très chaude dans le benzène; 20 Généralement, en gros prismes clinorhombiques aplatis, soit par évaporation lente au-dessous de 200 d’une solution froide dans la ligroïne ou l’éther de pétrole, soit dans les autres dissolvants à froid ou à chaud (audessous de 500).

M. Offret a eu l’obligeance d'examiner cristallographiquement les gros prismes, bien nets, obtenus par évaporation lente de la dissolution benzénique saturée à froid ; il me communique les résultats suivants :

Système cristallin = Triclinique.

Cale 88030".

Angle des axes: X2 91918

yz — 880 10.

Paramètres des axes : a —9,1597 b—1 c— 0,8859. Faces constatées : \ D c SPA C3 ù ; © ( (400) (110) (110) (310) (101) (104) (010). Zone: ti # Observé : Calculé:

: m h1 (110) (100) 63055 (F)(1) hp! ) hft (100) (119) 66024 (F) (100) (010) } ht g' (100) (010) » 94020 ht h4 (100) (310) 360 4 : 36015 ZONES cu hi ht ot (100) (101) 66036’ «+ (F) PRINCIPALES : {O0 a h'p (109) (001) ; 88049 ht at (100) (101) 68049 y) pg! p g' (001) (010) » 91052 (001) (010) ! pit (001) (011) Dane 42091

(1) La lettre (F) indique les angles fondamentaux utilisés dans le calcul des éléments du cristal.

LÉ

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| mot { mot (110) (101) 7So 2 . T5?

ZoxEs (110) (104) { mit (110) (011) 54046" 54017 SECONDAIRES : mat! \ ere g.

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tai tr (110) (0

: 011) 53054’ 53029" (110) (101) { ta! (110) (104)

Fig..3.

« Les cristaux sont aplatis suivant h! (100) et ne possèdent pas de zône d'allongement. Ils se présentent, par suite, sous la forme de lames pr:sque carrées, entourées d’un biseau surleurs quatre côtés ».

&° Prooriétès chimiques.