SPECTRE D 'ABSORPTION DANS L, ULTRA-VIOLET

Il s’est montré tout à fait semblable à celui de l'iodhydrate, ce qui correspond à une grande analogie de structure entre les deux corps.

TinkLer [139] à d’ailleurs fait la même remarque à propos de la berbérine et de ses sels, dont l'absorption identique manifeste une différence de constitution moléculaire inappréciable par ce moyen.

CONCLUSION

La molécule contenant du chlore et possédant une structure fondamentale qui est celle de la base, les deux possibilités suivantes demeurent valables :

Chloroforme-palmatine C?1H?2?NO*CCI* Chlorhydrate de palmatinium C2H2NO“CI+3 OH?

Mais la formule du premier corps ne comporte pas d'eau de cristallisation et son point de fusion est bien inférieur (189° d’après Frisr et SAnpsTeDE [43]). En outre, ce qui est plus significatif, chacune des compositions centésimales théoriques s'éloigne sensiblement des chiffres que nousavonstrouvés, en particulier les teneurs en azote qui sont beaucoup plus faibles. Il en est de même des pourcentages en méthoxyle.

L'hypothèse d’un sel double de palmatinium et d'’ammonium est également à rejeter, la recherche de l’ammoniac s'étant montrée négative.

D'autre part, une remarque s'impose : il semble que la pyridine soit néccessaire à la cristallisation de la substance. Or, on connaît des cas où ce solvant se combine, par addition, à des corps organiques azotés : peut-être, dernière conjecture, s'agit-il d’un sel double de palmatinium et de pyridinium. Sans doute existe-t-il d'autres solutions : nous livrons le problème aux organiciens (1).

f) DEUXIÈME ESSAI D'EXTRACTION DE LA BASE

Estimant que la différence entre les formules respectives de la palmatine et de la berbérine ne peut entraîner une sélectivité des procédés d'extraction, nous avons voulu préparer ce dernier alcaloïde pour adapter ensuite la technique choisie au cas de la palmatine.

Or, il paraît difficile d'obtenir la berbérine à l’état cristallisé.

La méthode de Gaze [52] : purification du sulfate par formation de berbérine-acétone, décomposition par l'alccol-

() Notons toutefois qu'une combinaison avec un solvant organique expliquerait assez les changements définitifs de poids et de couleur provoqués par le chauffage à 100° de la substance alcaloïdique,

chloroforme à chaud et distillation, nous a donné un résidu rouge brun qui, repris à chaud par de l’eau ou par de l’éther, a refusé de cristalliser dans ces solvants.

On à vainement essayé d'autres méthodes où la berbérine était extraite par l’éther en présence d’un excès d’ammoniaque ou d'une base plus faible (magnésie, oxyde de plomb) moins susceptible de provoquer une isomération. Seule, la baryte à permis, après concentration de l’éther, la formation de petits cristaux jaune rougeâtre fondant à 165° (décomp.).

Mais la méthode, appliquée au Colombo et au Bakis, n'a pas donné les résultats escomptés.

a) COMBINAISON AVEC LES SOLVANTS NEUTRES

Combinaison chloroformique.

On l’a obtenue, à partir de la substance chlorée précédemment définie, suivant le mode opératoire indiqué par Frisr et SANDSTEDE

Une petite quantité de substance dissoute dans un peu d’eau a été additionnée de quelques centimètres cubes de chloroforme et de soude en solution à 50 p. 100. Après agitation du mélange dans une ampoule à décantation, on à séparé la couche inférieure rouge foncé dont l’évaporation à fourni un produit jaune clair cristallisant en milieu alcoolique.

‘h) DÉRIVÉ TÉTRAHYDROGÉNÉ

Les bases quaternaires du groupe de la berbérine donnent par réduction des bases tertiaires incolores.

Pour nous initier à l'obtention de telles substances, nous avons tout d'abord préparé de la tétrahydroberbérine, selon la méthode de AwE |5| :

À o g. 0 de chlorhydrate de berbérine ont été ajoutés 5 g. de poudre de zinc (r) et 15 cm° d'acide acétique à 30 p. 100. On a fait bouillir le mélange jusqu'à décoloration à peu près complète. Après filtration, la base tertiaire, déplacée par addition d'ammoniaque, à été enlevée au

(1) I'auteur préconise indifféremment l'emploi du zine seul ou amal-

gamé.

moyen d'éther. Les cristaux incolores qui ont pris naissance par concentration du solvant ont dû être conservés à l'abri de l'air et de la lumière pour éviter une oxydation rapide qui les aurait de nouveau transformés en berbérine.

Un procédé analogue a été appliqué à une substance alcaloïdique brute provenant du Bakis. On a obtenu des cristaux, à peine jaunâtres, fondant à 142°.

CONCLUSION

Après les observations qualitatives, l’analyse élémentaire, plus précise que les autres dosages, suffit à prouver, de façon à peu près indiscutable, l'identité de l’alcaloïde jaune du Bakis avec la palmatine du Colombo.