NUMÉRIQUES. RÉSULTATS DES EXPÉRIENCES
! 0^2/'-] og>",o39d'or équivalantà o,o6/| d'ar-
\' ^ ' "igent, la portion virée (no 30) devrait
\ renfermer 0,247 — o,o6/| = o,i33 de
I Ag o,i9(.)(ce métal; or l'expérience a donné
, Au 0,03910, 199; donc on trouve dans ce cas pour gr
i. . ri 1 la proportion d'argent o.oiG en ercès
' Ag ■+- Au. 0,238/
08/) og'",oi9 d'oréquivalant à 0,027 d'ar-
I ' Igent, la portion virée (n'^ 32) devrait
(renfermer 0,08^ — 0,027 =0,007
Ag o,oGi[<'<' métal; or l'expérience a donné
Au 0.01 g^O)'*^! ; donc on trouve dans ce cas pour
— I la proportion d'argent 0,00/1 en excès
' Ag -+- Au. 0,080/ '
Les essais relatifs au virage par le chlorure d'or neutre avant fixage sont, comme le montre le tableau ci-dessus, d'une concordance parfaite entre eux; mais les résultats analytiques auxquels ils conduisent sont fort différents de ceux que l'on obtient en opérant le virage après fixage. Tandis que ceux-ci, en elfet, conduisent à la constatation d'une .substitution atomique de l'or à l'argent, ceux-là diffèrent notablement des données que la théorie permettait de prévoir. Ils font reconnaître que sur une épreuve virée au chlorure d'or neutre, après fixage, il reste toujours une proportion d'argent supérieure à celle que le dépôt d'or aurait dû faire disparaître, et que cet excès, sensiblement proportionnel à la richesse de la feuille non virée, représente, à quelque différence près, le vingtième de la quantité d'argent que celle-ci renferme.
Pour expliquer ce résultat en apparence anormal et contraire à la théorie, il faut en modifier l'énoncé et considérer comme en excès, non plus l'argent restant, mais l'or déposé sur l'épreuve virée. En se plaçant à ce point de vue, on reconnaît bientôt quelle est la cause de l'anomalie. On sait, en effet, que l'épreuve lavée à l'eau, au sortir du châssis, renferme encore, quelque soin que l'on prenne, une certaine quantité d'azotate d'argent libre que l'eau seule ne peut enlever et qui reste adhérente aux fibres du papier, ainsi qu'au chlorure d'argent et aux parties colorées de l'épreuve. C'est
d'aulro part une l éaclioii bien connue qu'en niellant au contact deux solutions, Tune d'azotate d'argent, l'autre de chlorure d'or, le chlorure d'argent formé entraîne, à l'état insoluble, tout l'acide aurique Au^ que met en liberté cette double décomposition. C'est à cette réaction qu'est dû l'excès d'or dont nous avons constaté la présence dans les circonstances qui nous occupent, excès que du reste nous retrouverons constamment dans les virages avant fixage où ne figure pas d'acide libre. Au premier contact de la feuille avec le bain de virage, une double décomposition s'opère entre le chlorure d'or et le nitrate d'argent dont cette feuille est imprégnée; une certaine proportion d'acide aurique s'y dépose, sans faire passer à l'étal de chlorure solubie dans les fixateurs une proportion équivalente de l'argent réduit, reste côte à côte avec l'or qui se dépose ensuite par substitution régulière, se réduit à son tour spontanément pendant le virage, et vient par conséquent produire une légère surcharge des nombres indiqués par la théorie.
Mais si l'on fait abstraction de ce phénomène accessoire, on doit admettre que, dans le cas d'un virage parle chlorure d'or neutre avant fixage, la substitution de l'or à l'argent s'opère régulièrement, d'après la loi des équivalents comme lorsque le virage a lieu une fois le fixage opéré.
Les virages au chlorure d'or neutre, c'est-à-dire basés sur l'emploi des chlorures doubles conseillés par M. Fordos, marchent avec une grande régularité, surtout lorsqu'on a eu le soin d'enlever par l'addition d'une petite quantité de craie les dernières traces d'acide qu'ils peuvent contenir. Ils fournissent des tons excellents, et les bains présentent une assez grande stabilité. Au bout d'un certain temps, cependant, on les voit se décolorer, et même laisser précipiter une partie de l'or qu'on y avait dissous-, nous démontrerons bientôt que celte modification iente,due sans doute à la présence des matières organiqiies dissoutes dans un premier virage, commence par une réduction du persel d'or à l'état de protosel.
