VII. - Piomb
Une pile montée plomb, chlorure de plomb, zinc amalgamé, acide chlorhydrique, nous a donné :
Zn
CI — = 44422 Pb
Cl Pb = 62000 — 4 4 422 = 50579.
Ce nombre est un peu trop fort à cause de l'acide chlorhydrique qui imprégnait le chlorure de plomb. Le nombre exact est :
CIPb= 49820.
MM. Favre et Silbermann ont trouvé 44730 en dissolvant de l'oxyde de plomb anhydre dans Tacide chlorhydrique. En admettant la correction que nous avons indiquée plus haut sur l'acide chlorhydrique, ce nombre deviendrait 47922, très rapproché du mien.
Les nombres suivants
MD et T F et S
CIK = 88646 97090
ClNa = 88854 94325
ne peuvent être comparés entre eux, attendu que nous avons opéré sur des amalgames, tandis que MM. Favre et Silbermann ont opéré sur les métaux libres.
Les comparaisons qui précèdent me paraissent fournir une démonstration suffisante de la loi suivante fournie par la théorie. i
La puissance électromotrice d'une pile est exactement proportionnelle :
\'' A la somme algébrique des travaux moléculaires spé" ci figues des combinaisons chimiques qui s* y produisent,
*1° A la somme des travaux résistants que le courant subit dans son circuit ou en dehors de lui.
3" A la quantité de chaleur que ce même courant développe dans son circuit, les résistances extérieures au circuit étant supposées nulles, et les actions chimiques produites accidentellement ou normalement entrant dans l'expression de la puissance électromotrice.
4° Proportionnelle enfin à la qtiantité de chaleur quiprovierit des travaux moléculaires des comhiiiaisons effectuées.
Ces quatre propositions ne forment en réalité qn*une seule et même loi. Dans la pile de Smée, par exemple, la substitution de Zn à H rend disponible une quantité de puissance vive équivalente à 18 796 calories : c'est la puissance électromotrice de la pile. Cette puissance vive se manifeste dans le circuit sous forme de mouvement électrique ; ce mouvement éprouve des résistances dont l'effet est de transformer graduellement la puissance vive électrique en puissance vive calorifique ou chaleur. Quand rien n'est consommé au dehors, l'équivalence est rigoureuse entre le travail chimique spécifique ou la puissance électromotrice de la pile et la chaleur dégagée dans le circuit par le courant provensmt de la dissolution utile d'un équivalent de zinc.
Une autre manière de vérifier la même loi consiste à l'admettre résolument, à l'appliquer dans tous les cas où son application est possible, et à soumettre les résultats obtenus à toutes les comparaisons que la physique et la chimie permettent d'établir. C'est ce que nous avons fait M. Troost et moi, dans le travail dont je donne en ce moment l'analyse et dont les résultats sont renfermés dans le tableau suivant.
178 RECHERCnES SUR L'ÉLECTRICITÉ.
On remarquera des différences sensibles entre ces résultats et ceux qui ont été publiés dans les Comptes rendus de V Académie des sciences ; c'est que dans nos premiers calculs nous étions partis du nombre 18456 pour la puissance électromotrice de la pile de Smée, au lieu de 18796, et que nous avions négligé de tenir compte de l'influence des variations de température. J'ai donc dû reprendre tous les calculs ; toutefois les corrections dues à la température conservent un peu d'incertitude parce que cette température n'a pas été notée d'une manière assez régulière. J*ai repris ce travail ultérieurement et dans de meilleures conditions ; néanmoins les nombres qui suivent présentant déjà un assez grand degré d'approximation et ne m* appartenant pas à moi seul, j'ai cru ne pouvoir pas les laisser de côté.
Tableau des quantités de travail moléculaire spécifique exprimé en calories produites dans la formation des chlorures métalliques dissous.
CIM» CIM CIM*
Hydrogène » 43378 »
Potassium » 88616 »
Sodium » 88854 *
(*) Aluminium » » 53080
R Manganèse » 49400 »
Fer » 47406 40040
(4) Cobalt » 55035 »
(-1) Nickel » 546U »
Zinc » 62000
Cadmium » 55954 »
Etain p 48900 »
Plomb » 50577 »
Bismuth » » 37764
Anlimoine » » 36424
Cuivre 38500 34062 »
Mercure 35676 32030 >
Argent » 3384 »
Palladium p 37785 »
Platine p 27364 »
Or p p 4 3124
Les nombrea contenus dans ce tableau ne sont pas tous
également comparables. Les uns ont été obtenus en décomposant le sel correspondant par la pile; le métal obtenu était à l'état naissant, surtout s'il était reçu sur le mercure qui empêchait son agrégation ; d'autres ont été obtenus en attaquant le métal amalgamé. Dans ces deux cas, la comparaison est possible ; mais certains métaux ont été attaqués à l'état métallique : tels sont l'aluminium, le manganèse, le fer. Les résultats obtenus pour ces métaux sont trop faibles de toute la quantité de puissance vive qu'ils perdent en passant de l'état de métal naissant à l'état de métal agrégé compacte. Or, cette quantité de puissance vive dépasse 20 000 calories pour le fer, et quoiqu'un peu moindre, elle est encore très considérable pour le manganèse et l'aluminium. Ces trois métaux seraient donc classés beaucoup trop bas d'après les nombres qui leur correspondent dans le tableau ci-dessus.
La même observation s'applique au cobalt et au nickel, qui ont bien été réduits de leur chlorure, mais qui ont été reçus sur une lame de platine où ils ont pris déjà un certain degré de cohésion. Toutefois la différence est moins grande pour ces deux derniers métaux.
A part ces restrictions qui sont d'ailleurs confirmées par les données de la chimie et qui disparaîtront dans le mémoire suivant, nous voyons que les rapports des travaux spécifiques de chloruration des métaux représentent assez exactement les rapports des affinités de ces métaux pour le chlore. Je puis donc ajouter :
b'^Les affinités chimiques des corps sont proportiontielles aux quantités de puissance vive ou de chaleur qui résultent de leurs combinaisons chimiques par équivalent. Cette conclusion ressortira plus nette encore du mémoire suivant, où la pile sera livrée à ses seules ressources, et pour lequel je n'emprunterai à M. Favre qu'un seul nombre, 1879(5,
Be l'emploi de la pile eomme appareil
ealorlmétrlqne.
La pile, dans les conditions très nombreuses où elle est applicable, forme l'appareil calorimétrique le plus délicat et le plus précis qui soit entre les mains du physicien. Elle permet d'opérer sur quelques milligrammes de matière ; mais, par cela même, elle exige les plus grandes précautions dans son emploi. Aussi, depuis Ohm et Fechner jusqu'à M. du Moncel, voyons-nous les physiciens revenir presque périodiquement sur la variabilité des constantes de la pile, qui dès lors ne seraient plus des constantes. Si dans une pile de Sraée en activité on venait à jeter quelques fragments de sulfate de cuivre, nul ne se croirait en droit d'admettre que les constantes de la pile de Smée aient varié ; la pile aurait changé de nature. Ôr, ce sont des faits de ce genre qui se produisent dans les piles ordinaires en service courant : tout y est perpétuellement mobile, nature des liqueurs, température delà pile et de son circuit, état des surfaces, etc. Qu'en se plaçant au point de vue industriel et pratique, on admette la variation des constantes de ces piles, je le conçois. Au point de vue scientifique je ne puis m'y résoudre. Chaque fois que dans mes piles une variation se produit, j'en recherche la cause, et généralement je la trouve et l'écarté. De quelque façon qu'on s y prenne, la mesure de la puis-
sance électromolrice A d'une pile ne donne qu'un nombre proportionnel à la somme totale des travaux moléculaires spécifiques qui s'y produisent, proportionnel par conséquent à la quantité de chaleur Q, qtli est la représentation de ce
travail. Je pose donc A =: —, a étant un paramètre dépendant des unités adoptées et qu'il faut déterminer par une expérience directe.
C'est à la pile de Smée, la plus simple de toutes et la plus facile à replacer dans des conditions identiques, que je me suis adressé pour la fixation de a, La pile de Smée, d'ailleurs, est la seule qui ait été l'objet d'expériences calorimétriques directes de la part de MM. Favre et Silbermann. Je laisse ici de côté et l'unité du courant, et l'unité de résistance. Ces unités peuvent être quelconques ; pourvu qu'elles restent invariables, elles viennent se noyer dans le paramètre a, qui reste lui-même invariable.
Or, plus de 500 déterminations de la force électromotrice de piles de Smée placées dans des conditions variables ne m'ont pas donné dix résultats concordants. Je me serais donc trouvé arrêté dès le début de mon travail, si je n'avais pn discerner et éliminer les causes de ces écarts, causes qui pourraient se reproduire avec plus ou moins d'activité dans une pile quelconque. Il m'est donc indispensable de commencer ce mémoire par une discussion complète de la pile de Smée, et par l'indication des causes d'erreur qui peuvent influencer la mesure de sa puissance électrometriee.
La méthode que je préfère à toute autre dans l'évaluation des puissances électromotrices est la méthode primitive adoptée par M. Pouillet. C'est de toutes incontestablement la plus simple, et sa précision n'est limitée que par le degré de précision apporté dans la mesure des déviations de l'aiguille aimantée ; aussi a-t-elle été employée par les principaux
physiciens avec des modifications plus ou moins heureuses, mais qui n'en changent pas le caractère principal.
p étant la résistance réduite et fixe de la pile, et r une résistance additionnelle connue, je pose :
d'où
p disparaît, tout porte sur les intensités du courant / et e' et sur la résistance additionnelle r.
Toutefois il est bien évident que cette dernière formule n'est vraie qu'à la condition que p garde même valeur dans les deux observations.
1** Influence de la température de la pile.
Il faut donc d'abord que la température de la pile n'ait pas varié sous l'influence du courant pendant la diUrée totale de l'expérience. Mes piles sont renfermées dans des vases de verre à parois minces plongeant dans un réservoir plein d'eau; l'intensité des courants y est toujours faible; enfin les expériences sont croisées pour plus de sécurité.
2** Influence du dépôt gazeux effectué sur la lame négative par Faction du courant.
Une bonne partie de la résistance p est due généralement au dépôt d'hydrogène qui a lieu sur le métal négatif de la pile. Il faut qu elle soit annulée, ou du moins qu'elle soit indépendante de l'intensité du courant. Le platine platiné
satisfait très bien à cette condition. On s'en assure en mesurant -^ à l'aide d'intensités i et H que l'on fait varier dans
d'assez grandes limites, ce à quoi on arrive par des changements convenables apportés à p à l'aide de conducteurs métal-
liques supplémentaires. Toute autre chose égale d'ailleurs, -^
reste constant quand le métal négatif est du platine platiné ou du charbon des cornues bien pur, comme je Tai montré dans mon cinguième mémoire. Il varie beaucoup, au contraire, quand on emploie du platine blanc, de l'argent, de l'or, du mercure, du cuivre.... Le platine platiné doit être préféré à tout autre, à cause de sa pureté, pour le dégagement d'hydrogène. Il faut avoir recours au charbon des cornues pour le chlore, le brome, l'iode, le cyanogène et même l'oxygène. Les dimensions de ces lames sont sans importance quand il n'y a pas d'air condensé à leur surface ou dissous dans la pile.
3** Influence de la température du circuit.
Les deux conditions qui précèdent suffisent pour assurer la constance de — pendant la durée d'une série d'expériences;
mais si la température a changé d'une manière notable d'une
série à l'autre, les résultats obtenus ne seront plus compa-
ii'r râbles entre eux , parce que dans l'expression - = -. — r,
r aura varié en valeur absolue, quoique son expression numérique reste la même. Il faut donc que le coefficient d'accroissement de conductibilité de r avec la température soit exactement connu, et qu'on apporte à la valeur de r les cor-
18& RECHERCHES SUR l' ÉLECTRICITÉ.
rections relatives aux variations de température. Dans tout ce qui suit,
les trois conditions qui précèdent étant remplies, toute
variation de - porte sur Q, et indique un changement réel
dans la puissance électromotrice de la pile. Voici les principales causes qui peuvent amener ce changement.
4° Influence des gaz dissous dans la pile.
Une des causes les plus importantes de la variation de la pile de Smée et de la plupart des autres piles provient dq l'air qui s y dissout. Le zinc et le platine étant hors de l'eau acidulée, si Ton vient à faire plonger cet élément dans l'acide, on voit apparaître un courant d' une grande énergie relative qui décroît graduellement jusqu'à ce que l'hydrogène apparaisse en bulles sur le platine et même assez longtemps après. Cette apparition d'hydrogène est très lente à se produire quand la résistance du circuit est grande. Après que le dégagement est bien établi, si l'on interrompt le circuit quelques minutes et qu'on le rétablisse, l'apparition des bulles d'hydrogène est au contraire rapide, et la variation du courant peu marquée. Ce dernier effet se reproduit lorsque le platine platiné n'ayant pas servi a été plongé dans l'acide, et ainsi placé sous le vide pendant un temps assez long pour que le dégagement du gaz qui apparaît à sa surface ait eu le temps d'arriver à sa fin. Ces phénomènes ont une explication facile. L'air atmosphérique se condense à plusieurs atmosphères sur tous les métaux en contact avec lui. L'immersion de ces métaux dans l'eau ne fait pas disparaître ce gaz. Il suffit, pour s'en assurer, de prendre une lame métallique quel-
conque, de la laisser séjourner quelques heures dans de Teau, et de placer ensuite le tout dans le vide. 11 faut plusieurs hei)res avant que tout dégagement gazeux ait cessé. Or tant qu'il reste de Toxygène sur le platine, au lieu d'une pile de Smée, on a une espèce de pile de Grove, zinc et oxygène, dont la puissance électromotrice est deux ou trois fois plus grande que celle de la pile de Smée.
L'affaiblissement graduel de la pile se prolonge même beaucoup au delà du moment où toute trace d'oxygène a disparu sur le platine, lorsque l'eau acidulée n'a pas été primitivement purgée d'air. L'agitation que le dégi^ement du gaz produit dans la liqueur amène sans cesse au contact du platine des couches de liquide aérées, et par suite de l'oxygène. J'en ai cité déjà un exemple dans mon cinquième mémoire. En voici un second.
Dans une dissolutioq d'acide sulfuriqne pur étendue d'eau pure au dixième, j'ai plongé parallèlement une lame de zinc amalgamée et une lame de platine platiné. Rien n'a été fait pour purger d'air ni la dissolution, ni les lames. Après avoir établi les communications jusqu'à ce que l'hydrogène apparût abondamment sur le platine, jai mesuré la puissance électromotrice de la pile de cinq en cinq minutes. Voici les résultats
que j'ai obtenus :
Les deux premiers sont exagérés par la présence de Toxygène dissous; le troisième est à très peu près juste; le quatrième et surtout le cinquième sont affaiblis par une autre cause qui commence à se manifester, et que nous allons examiner.
6* Influence du sel de zinc formé.
L'action da sulfate de zinc dissous dans la pile de Smée est inverse de la précédente. Tant que le sel n'arrive pas au platine, rien n'est changé. Le sel et l'acide, tous deux bons conducteurs, quoique à des degrés divers, sont tous les deux décomposés dans la proportion où ils conduisent ; mais la décomposition du sel de zinc se faisant dans la liqueur, elle est immédiatement suivie d'une recomposition ; sur le platine où se termine l'action définitive, il n'y a que dépôt d'hydrogène, et le travail moléculaire se réduit à la substitution de Zn à H dans SO^,H, qui constitue un travail total constant. Mais que le sel de zinc touche le platine, du zinc
Zîn sera réduit sur ce métal, et à SO* -=r se substituera en certaine
Zn proportion SO* -=— , correspondant à un travail nul.
Il est très vrai que le zinc qui arrive sur le platine n'y reste pas , il se redissout immédiatement ; mais il se fait alors sur le platine une pile locale dont le courant ne profite pas au courant général ; l'intensité de ce dernier est la même que si le zinc restait en dépôt sur le métal négatif. En voici quelques exemples.
La pile de Smée précédente a été remontée à neuf avec une dissolution purgée d'air. Après quelques minutes d'activité continue, je trouve ;
Pendant l'action il s'est formé une très petite quantité de sulfate de zinc. La liqueur est agitée pour opérer le mélange. U vient alors :
Je dissous dans la liqueur quelques décigrammes de sul« fate de zinc pur :
Je remoDte la pile de la manière suivante. Un creuset de platine platiné forme le métal négatif; j'y verse de Teau acidulée par Tacide sulfurique, préparation précédente, et j'y plonge verticalement la même lame de zinc amalgamé. Dès que le courant passe, des stries, dues au sulfate de zinc formé, coulent le long du zinc, descendent verticalement au fond du creuset, puis s'élèvent le long de ses parois internes aidées dans ce mouvement par l'ascension de l'hydrogène. Quelque faible que soit la quantité de sulfate de zinc formé, c'est donc sur le platine qu'elle se trouve. J'obtiens :
Qs=4 8090
• Un peu de sulfate de zinc a été ajouté et la liqueur agitée :
Malgré l'accroissement du sel de zinc, l'agitation a fait un peu remonter la pile, parce que la couche de sel en contact avec les parois du creuset de platine avait en réalité diminué.
Une nouvelle dose de sulfate de zinc a donné :
La millième partie à peine de l'acide sulfurique avait été consommée. L'effet est encore beaucoup plus prononcé lorsque, au lieu de sel de zinc, c'est un sel alcalin qui se
trouve au contact du platine. Ce sel est décomposé comme le sel de zinc, et il consomme encore plus de travail moléculaire pendant cette décomposition que ne le fait le sel de zinc, bien que le métal alcalin ne reste pas plus que le ^inc sur le platine. Cette influence des sels en dissolution d^ns la pile est certainement la cause la plus active de l'affaiblissement graduel de toutes les piles et de la variation apparente de leurs constantes. On doit donc l'éviter avec le plus grand soin. On ne peut évidemment pas empêcher le zinc de se dissoudre, mais on peut empêcher son sel d'arriver jusqu'au platine. Le paragraphe suivant va nous montrer jusqu'où la précaution doit être poussée sur ce point.
6* Influence de la nature de F eau.
Une pile de Smée, montée à la manière ordinaire avec une dissolution à 10 pour 100 d'acide pur dans l'eau pure, m'a donné :
La même pile, montée avec le même acide dissous en même proportion dans de l'eau ordinaire de Paria au lieu d'e^u distillée, m'a donné :
Cet abaissement si marqué de la valeur de Q tient évidemment aux substances salines qui sont contenues dans l'eau ordinaire.
T Influence du degré de pureté de l'acide.
L'expérience précédente a été reprise en substituant de
SEPTIEME HÉMÛIRË. ^89
Tacide sulfurique ordinaire du commerce à de Tacide par dans l'eau ordinaire. J'ai trouvé :
U y ^ eu accroissement dans la valeur de Q, dû sans doute aux traces de composés nitreux que contient l'acide ordinaire.
8<» Influence du degré de concentration de l'acide.
Le degré de concentration de l'acide sulfurique exerce sur la puissance électromotrice de la pile de Smée une inQuence dont il est aisé de se rendre compte. C'est l'acide et non l'eau qui conduit et est décomposé. Or la décomposition de SO*,H en 803,0 et H entraîne l'absorption : 1° de la chaleur que dégage la combinaison de O avec H ; 2° de la chaleur que dégage la combinaison de SO^ avec HO ; 3° de la chaleur que dégage la dissolution de SO^,H dans l'eau. Les deux premières quantités de chaleur sont fixes ; la troisième varie avec le degré de concentration de l'acide.
Voici le tableau résumé des résultats que j'ai obtenus :
gf.
Eau, 4 00 grammes. Acide SO^,H : 4,47
De â à 15 pour 100 d'acide, Q change extrêmement peu. C'est la proportion de 10 pour 100 que je crois la plus convenable et à laquelle je m'arrête.
9* Infltience de la nature et de l'état du zitic.
Chacun sait que le zinc amalgamé donne des piles plus fortes que le zinc non amalgamé. La différence tient surtout à ce que le zinc amalgamé est dans un état de désagrégation qui a déjà exigé remploi d'un certain nombre de calories qu'il devient inutile de lui fournir, et qu'il faut au contraire retrancher du travail de combinaison du zinc avec l'acide lorsque le zinc n'a pas été amalgamé à l'avance. L'état de l'amalgame n'est pas non plus sans importance, et il en est de même de la nature du zinc.
Une pile de Smée montée avec une dissolution à 10 pour 100, et une lame de zinc pur amalgamé, et dont l'amalgame était cristallin sans excès de mercure, m' ayant donné :
une pile montée avec la même dissolution et une lame de zinc ordinaire du commerce amalgamée , l'amalgame dans le même état, m'a donné :
Ce nombre varie avec l'échantillon de métal employé.
En remplaçant le zinc amalgamé par un amalgame liquide de zinc pur placé au fond de ma cloche A, j'ai au contraire obtenu les résultats suivants :
Moyenne 18557
Ud bâton de zinc pur amalgamé très récemment avec excès de mercure m'a donné de même :
Ifoyenne 4 8542
Ces deux moyennes ne diffèrent que dans les limites des erreurs possibles des expériences.
10' Influence des vases poreux.
La nécessité d'empêcher le sel de zinc d'arriver au contact du platine m'a fait revenir aux vases poreux ; mais toutes les fois que j'ai opéré sur des vases de terre cuite, j'ai eu beaucoup de peine à obtenir des résultats concordants. Ces vases doivent être lavés avec le plus grand soin et pendant longtemps à Teau acidulée, placés pendant plusieurs heures dans le vide, et ne servir qu'une fois, parce qu'il est presque impossible de les débarrasser du sel de zinc dont ils s'imprègnent. Je préfère donc de beaucoup faire usage de baudruche, que j'attache avec un fil blanc de lin ou de coton à l'extrémité d'un tube de verre.
Une baudruche prise sur un vieux ballon ayant servi plusieurs années à contenir de l'hydrogène m'a donné avec une lame de zinc amalgamé :
Qc=4 8590
Je devais m'y attendre ; mais cette baudruche, ayant été lavée avec soin, m'a donné :
Une baudruche simple, achetée fraîche chez le charcutier,
192 RECHERCHES Stllt l' ÉLECTRICITÉ.
lavée à l'eau, étalée bumide sur une toile cirée et séchée saos autre préparatiou, m'a donné :
Moyenne 4S80O
Lorsqu'on a égard aux nombreuses causes perturbatrices qui précèdent et qu'on les évite, on obtient des résultats qui concordent dans la limite de précision de la métbode, limite qne je ferai bientôt connaître.
Voici comment je monte ordinîùrement mes piles de Smée. Une cloche A, de 6 centimètres environ de diamètre sur 8 de hauteur (fig. 3), a sa tubulure fermée par un bouchon de liège recouvert d'une couche de cire à cacheter rouge et traversé par un fil de platine C. Cette cloche est posée sur un godet plein de mercure dans lequel plonge le platine.
SEPTliME MÉMOIRE. 198
Dans la cloche est suspendu par un bouchon de liège verni un tube de veri-e B dont Textrémiié inférieure est fermée par une baudruche. Je remplis la cloche aux deux tiers d'eau acidulée. Je verse également de Teau acidulée dans le tube de verre, de manière que le liqiiide s'y élève de 1 à 2 centimètres au-dessus de son niveau extérieur. Le tout est placé sous le vide , les liqueurs sont renouvelées et remises sous le vide, puis une dernière fois l'eau acidulée du tube est remplacée par une dissolution semblable purgée d'air à l'avance.
Lorsque je veux monter cette pile à la manière ordinaire, je suspends à deux pinces montées sur un pied nue lame de zinc pur amalgamé et une lame de platine platiné, et je les descends dans l'acide de manière qne le platine plonge dans le tube de verre et le zinc en dehors. A cet effet, le bouchon qui porte le tube a été coupé sur un côté. Lorsque je veux substituer l'amalgame de zinc au zinc amalgamé, je supprime la lame de zinc, et je verse l'amalgame au fond de la cloche de manière qu'il recouvi*e le fil de platine, qui devient alors le pôle négatif. Dans les deux cas, le platine a été purgé d'air par le vide.
Je vais transcrire ici le détail de Tune des expériences faites avec cette pile, montée de la première manière avec une lame de zmc amalgamé, et qui m'ont servi à déterminer la valeur de mon paramètre a.
00 âi9,7
La valeur de r, ramenée à T unité normale, est :
i9i |IEGHEHCM«6 SPR l tlMCI^mClTÈ.
UinteopUé du courant amenée à l'unité n9rms^le <9tt. de fpéme I :=; 6,235 f\ Pour siuipli&er les calculs, je 6i)pprime ceUe dernière correction, qui n'e^t peut-ètr6 plus exacte m ce mondent « das réparationa faites k mon lal)oratoire m'ayant forcé de déplacer ma boussole, Je po^e également r«=10O(l+0,0O?4P/), ce qui, pour la température 10%6, devient r n lOiM^
Les corrections n^ligées sont englobées dans le calcul suivant de a, Je pose donc ;
d'où, en prenant Q =^ 18796,
l.a moyenne de plusieurs opérations de ce genre est 1 ,0716. Reste à déterminer la limite de précision des expériences. La lecture des déviations se fait à 0,1 près. Je vais forcer de 0,1 la déviation la plus grande et diminuer de 0,1 la déviation la plus faible. 11 vient ainsi :
Q 4«0,7XÎ0,6X40t,64 ^^^^^
La différence est de 80, soit de-^^jrrr. Les erreurs sont très
souvent moindres, quelquefois plus fortes lorsque la boussole est trop agitée. 11 faut alors multiplier les expériences, qui deviennent assez laborieuses parce qu'il faut en même temps renouveler les liqueurs. Du reste, si Ton examine les résultats obtenus avec les plus grands soins par MM. Favre et Silbermann, on y trouve même degré d'incertitude. La com-
bastion de Vhydrçgtm H m eflet 4oti»é k cgb hi^hïiei^ phy»
ftieiem s
Moyenne ..... 34462 ou 34460
Dans tout le cours de ee mémoire, j'ai pris
pour Ifi pile de Smée, zinc pur amalgamé, platine platiné et acide sulfurique pur étendu de dix fois son poids d'eau distillée.
Toutefois, lorsque je veux vérifier ma boussole, je préfère l'amalgame liquide de zinc pur au eine pur amalgamé. Dans ce cas
a est resté (nensiblameitt çaost^nt et égal à 1,07)6 p^nd^nt tout le cours de Tannée, hiver et été.
Dans le» nombreuses déterminations que j'sâ faites d« la quantité de puissance vive ou chaleur repdue disponible ou eonsomm0e dans les actions chimiques provoquées par moi, le mod^ opératoire a varié suivant la nature des sub«> stimces 4 l'étude* Toutes les fois qw j'ai pu monter avec elles d«s espèces de piled de 8mée ou de Daniel) i je l'ai fait ;
dans le cas contraire, j'ai forgié avec elies das auges que j*ai introduites dans le circuit d*une pile aussi constante que possible, en partant de ce principe établi dans mon cinquième
mémoire, que la variation produite dans la puissance électramotrice de la pile par l'addition de l'auge, est la représentation exacte de la somme algébrique des travaux spécifiques ou des quantités de chaleur résultant des combinaisons chimiques eiïectuées dans cette auge. Dans ce cas, la pile qui m'a fourni le meilleur service, et que je recommande pour toutes les recherches analogues aux miennes, est une pile au sulfate de bioxyde de mercure. Un godet de charbon des cornues, de 10 centimètres de diamètre intérieur sur 7 de hauteur, contient un vase poreux de 7 centimètres de hauteur sur 3 à A de diamètre. A Tintérieur du vase poreux plein d'acide sulfurique au dixième plonge un bâton de zinc amalgamé ; à l'extérieur du vase poreux se trouve le même liquide dans lequel je verse quelques pincées de sel de mercure. Cette pile est d'une régularité remarquable dans sa marche; son affaiblissement graduel et lent n'est dû qu'à la filtration du sulfate de zinc formé du vase poreux dans le vase de charbon. Pendant un service de quinze jours, et sans que je m'en sois occupé, sa puissance électromotrice n'est descendue que de 37450 à 37165 ; un mois après elle était encore de 3628â, et, ce qui est le plus important, c'est que ses variations accidentelles sont nulles, qualité qu'on ne retrouve ni dans la pile de Daniell, ni même dans la pile de Bunsen, du moins au même degré.
Le zinc et l'hydrogène étant les deux métaux qui me servent le plus fréquemment d'auxiliaires, c'est par eux que j'ai commencé mon travail. Afin d'abréger ce mémoire, je me contenterai de citer les résultats, renvoyant aux mémoires originaux déposés à l'Institut le lecteur qui serait désireux d'étudier les résultats bruts fournis par l'expérience et de faire la vérification des calculs.
