II. 1° La mesure des chaleurs de neutralisation de la

morphine par différents acides a montré que, vis-à-vis de la morphine, les différents acides se rangent dans le même ordre que lorsqu'il s’agit des alcalis minéraux.

2° Pour tous les alcaloïdes étudiés, j'ai déterminé la chaleur de formation du chlorhydrate dissous et solide. Cela m’a permis de les comparer au point de vue de l’intensité de la fonction basique. À part une anomalie présentée par la thébaïne (anomalie dont j'ai proposé une explication) les alcaloïdes du groupe de la morphine, et que l’on rattache au phénanthrène, constituent des bases relativement fortes. Les alcaloïdes étudiés dans la seconde Partie, et qu’on peut rattacher à l’isoquinoléine, constituent au contraire des bases faibles.

IT. 1° L'action de la potasse sur les alcaloïdes a montré l'existence d’une fonction phénolique dans la morphine, et d’une fonction acide dans la narcéine. Ces fonctions sont d’ailleurs faibles.

2° Leur existence est corrélative d’une diminution de l'intensité de la fonction basique.

3° Ces expériences montrent que, dans la codéine, c’est l’hydroxyle phénolique de la morphine qui est éthérifié.

IV. 1° L'étude thermique de la précipitation des alcaloïdes de leurs chlorhydrates, au moyen de l’ammoniaque, montre que ces corps, au moment de leur précipitation, ont des propriétés différentes de celles qu’ils présentent à l'état cristallisé. Ils se transforment d’ailleurs plus ou moins vite, pour arriver à ce dernier état.

2° Cette transformation correspond à une variation d'énergie notable, qui <e manifeste par un dégagement de chaleur.

V. J'ai étudié l’action des alcaloïdes sur les réactifs colorés.

1° J'ai montré que ces réactifs ne donnent des résultats corrects qu’en présence de l’eau. L'emploi d’un autre solvant, en particulier de l'alcool, peut produire des perturbations profondes dans leurs indications. J'ai proposé une

explication de ces phénomènes, basée sur les théories modernes relatives aux solutions.

2° L'action des bases sur les réactifs colorés dépend de la force de ces bases, force qui est mesurée par la chaleur de formation de leurs sels, par exemple, des chlorhydrates.

3° La phtaléine n'est sensible qu’à l’action des bases dont le chlorhydrate est formé par un dégagement de chaleur supérieur à ON 20 Ce

Le tournesol décèle les fonctions basiques, lorsque la chaleur de formation du chlorhydrate atteint environ og,

L’hélianthine jaunit même par l’action des bases beaucoup plus faibles.

Ces limites d'action des trois réactifs sont d'accord non seulement avec mes observations, mais encore avec Îles observations antérieures.

4° Il est possible de montrer, au moyen de l’hélianthine et du bleu C4B, la coexistence d’une fonction basique et d’une fonction acide dans la narcéine.

VI. J’ai étudié la méconine, l’acide opianique et l’acide hémipinique.

1° La mesure des chaleurs de combustion établit un parallélisme complet entre le phtalide et l’acide phtalique d'une part, la méconine et l’acide hémipinique d’autre part, ces deux derniers corps étant les dérivés diméthoxylés des deux premiers.

2° L’acide opianique et l'acide hémipinique présentent entre eux la relation d’aldéhyde à acide.

3° Les deux opianates de méthyle isomères ont des chaleurs de formation presque identiques.

4° L'étude de l’opianate de potassium montre que ce sel subit pendant sa déshydratation une modification variable avec le mode de déshydratation employé. Cette particularité ne permet pas de tirer, de la chaleur de formation de ce sel, quelque indication relative à la force de l'acide opianique.

5° La discussion des résultats fournis par la méconine et le phtalide montre que ces lactones paraissent formées, à partir des acides-alcools correspondants, avec un faible dégagement de chaleur. Ce résultat rend compte de l’instabilité de ces acides-alcools et de leur facile déshydratation.

VIL. J'ai déterminé la chaleur de formation et d’hydratation de l’acide méconique.

VIIT. Au cours de ces recherches, j'ai eu à examiner quelques points purement chimiques :

1° J’ai montré que, contrairement aux indications de M. Decharme, on obtient facilement l’oxalate neutre de morphine par dissolution de la base dans l’acide, et que le sel cristallisé renferme 4 H2 O.

2° Jai signalé l'existence de deux nouveaux hydrates de narcéine renfermant respectivement r et 2 molécules d’eau.

3° J'ai montré que l’acide hémipinique peut, comme l'acide phtalique, donner des phtaléines avec les phénols.

IX. Je résume, dans les Tableaux qui suivent, les données numériques que j'ai déterminées

I. — CHALEURS DE FORMATION DES CORPS PRIS A L'ÉTAT SOLIDE. ‘ Chaleurs

M ne

de formation combustion

à partir à pression

Noms. Formules. deséléments. constante.

Cal Cal Morphine rer "cree C17H19 Az OS +108 ,2 2150,4 COTÉMÉR SABRE 06 200 C18 H?21 Az O3 + 92,2 2329,9 HMhÉDAINER eee C19 H?1 Az O3 + 74,6 2441,8 PADAMENNer- Per. C20 H21 Az O* 131,9 2478 ,8 Narcotinere....:"2.. C22 H23 Az O7 +223 ,5 2644 ,8 NÉE vero scope C23 H[27 Az OS +-302,2 2798, 4 MÉCOMMEL 06 oscnnoat C19 H100* 151,6 1136,9 Acide opianique ...... G10H10 O5 +197,7 1090 , 4 Opianate de méthyle.. G11H1205 +190, 4 1261,0 V-opianate de méthyle. Ct1H1205 +189,0 1262 ,4 Acide hémipinique.... Ct0H1006 +263 ,5 1024 ,6

Acide méconique.,.... C1H407 +-299,9 498,3