I. II. 111. IV

F 5597"76 6647,16 6ai5,6 6769,92

it 9^678 57,409 9,724 44*437

A9 0*^27750 0,1 33 II o,32223 0,19497 MAd 846,35 405,98 982,76 594,64

p Il 0,1753 o,i838 o,i8o5 0,1801

Les valeurs de ^^ présentent encore d'assez grandes

divergences, probablement par les mêmes causes; on en déduit

Moyenne de F — H = 3948,4

Moyenne de r — rr = o, 1 799.

r — • Il

Valeur plus petite que celle qui a été donnée par la première période de la détente.

sua LA DOÎTBNTB DES GAZ.

Troisième période.

I0|ft6

àA

o<^io4a4

o,i5ao9

6ai®9o

On en déduit

Moyenne de F— -H := 3i75"^4

. Q Moyenne de wy ^ =r 0,1713»

Cette valeur est encore plus petite que celle de la deuxième période de la détente.

Ces expériences démontrent donc que pour l'acide carbo^

nique la valeur de pj^» augmente notablement avec la va-

leur de la pression initiale F. Il en est probablement de même

pour tous les gaz qui s'écartent beaucoup de la loi de Mariette.

A l'aide des trois tableaux précédents, on peut calculer les

valeurs de Q que l'on aurait obtenues si l'on avait fait dé-

77^ MâwoiRE

tendre d'un seul coup Tacide carbonique depuis la pression initiale jusqu'à lapression de l'atmosphère. On trouve ainsi

9oa7,8

o,ii

d'où

Moyenne

deF — H = 8957»»8,

Moyenne

Cette moyenne est identique avec celle que nous avons

obtenue dans la première série pour une descente à peu près égale de pression.

Expériences sur le protoxyde d'azote .

On a préparé le protoxyde d'azote en décomposant l'azotate d ammoniaque par la chaleur dans un ballon de verre ; le gaz se lavait d'abord dans l'eau, puis dans une dissolution de potasse caustique contenue. dans le flacon laveur que j'ai décrit, tome II, page i3i. Le poids de protoxyde d'azote comprimé dans le réservoir calorimétrique a été calculé à l'aide de la formule tome II, page i35, mais en multipliant le nombre obtenu par la fraction 0,16662. On a d'ailleurs :

a = o,oo3676, -=271,0,

c=:o,aa6i6, $^f,5a4x LogM = 3,484a790}

iio*'7a

TT

AÔ

o^'A^AiB

MAe

in6,97

o,ai4

n. iHin

n in.^a

Ces trois expériences ont été faites sous des pressions trèsdifférentes; nous ne prendrons la moyenne que des deux premières parce que, pour la troisième, le calorimètre a subi une trop petite variation de température pour qu'elle m'inspire confiance.

Moyeone de F — H = 687 8™ 1 .

Moyenne de „ „ = o, 1 8 1 9.

Cette valeur de p„ diffère peu de celle qui a été trouvée pour Tacide carbonique; elle est un peu plus faible.

Expériences sur V hydrogène protocarboné.

On prépare ce gaz en chauffant un mélange de 4ûo gr. d'acétate de soude et de looo gr. de chaux potassée ; le gaz traverse successivement deux flacons laveurs renfermant une T. IIL 98

77 s BI^MOIRE

dissolution de potasse caustique. Le poids du gaz comprimé dans le réservoir calorimétrique est calculé à l'aide de la formule que j'ai donnée tome II, page 189, en multipliant le résultat par la fraction 0,16662.

4ïÔ7,79

a7''aoi

o^iaa64

557, ao

53«ai

F— H piirA ri

0^1 656 p ^ ,. Hiffèrp

o,i8a6 nt hpAiim

est probablement la plus exacte. Du reste, la préparation de l'hydrogène protocarboné est toujours difficile quand on en a besoin d'une grande quantité, et on ne 'peut jamais répondre de sa pureté. La moyenne de ces deux expériences est

Moyenne de ,, ■ ^ = 0,1741'

Expériences sur F hydrogène bicarboné.

Ce gaz a été préparé en chauffant dans un grand ballon un mélange de i partie d'alcool concentré et de 4 parties d'à* cide sulfurique monohydraté ; le gaz traversait successivement un flacon laveur renfermant de leau maintenue froide, puis un second flacon laveur contenant de Tacide sulfurique concentré, destiné à maintenir les vapeurs d'éther et d'alcool , un grand appareil laveur ayant la forme décrite tome II, page i3i, et contenant une dissolution de potasse caustique pour retenir les gaz acide sulfureux et acide carbonique, enfin une haute éprouvette remplie de fragments de potasse caustique pour retenir Thumidité. Mais on ne peut pas espérer obtenir une grande quantité de ce gaz à Tétat de pureté en suivant ce procédé; j'ai souvent insisté sur ce fait.

J admets pour le gaz hydrogène bicarboné :

Log M = 3/1842790.

ir:

76i"«»oo

ir

Mi\e

642, Si

vâlpiir<;

Ha .^.-1 — HîflfïRrft

certainement aux impuretés du gaz qui doivent exercer une influence considérable.

Moyenne de „ „ = q,i694,

Les gaz sur lesquels ont porté les expériences qui précèdent sont encore aujourd'hui les seuls que Ton puisse préparer en quantité un peu considérable ; mais nous devons en exclure les deux gaz hydrocarbonés que je n'ai jamais réussi à obtenir purs.

L'air atmosphérique (par conséquent l'azote), l'hydrogène

et Toxyde de carbone ont donné sensiblement la même valeur au rapport yzTb ' ^^* 8^^ s'écartent peu, tous trois,

de la loi de Mariotte, et Ton admet que, dans l'oxyde de carbone, les deux éléments gazeux sont réunis sans condensation.

L'acide carbonique et le protoxyde d'azote sont considérés comme ayant le même mode de condensation de leurs éléments gazeux. Ils nous ont donné, à très-peu près, la même

valeur du rapport p» 7 laquelle est beaucoup plus grande

que celle qui appartient à l'air, à l'hydrogène et à l'oxyde de carbone. Ces deux gaz s'écartent d'ailleurs beaucoup de la loi de Mariotte.

Il ne faut pas oublier que le phénomène est compliqué par les réactions moléculaires que nous ne pouvons pas encore définir, et par l'intervention des forces vives dont nous ne savons pas calculer l'effet. La complication doit être plus grande pour les gaz composés que pour les gaz simples, car pour les gaz composés les réactions internes n'existeront pas seulement entre les groupements d'atomes qui constituent les molécules composées du corps ; des réactions analogues peuvent prendre naissance entre les atomes qui forment chaque molécule composée, et leur effet calorifique peut même l'emporter sur celui des réactions moléculaires.

N'est-ce pas à des changements de ce genre, survenus dans la constitution du groupement atomique qui forme la molécule, qu'il faut attribuer les modifications si notables que la compression opère souvent dans les affinités des molécules composées et même quelques fois dans leurs réac-

tions chimiques sotid des températures égales? S'il en est ainsi, et si les affinités électives des atomes interviennent, on ne peut p^s espérer pouvoir catculer, par les règles de la mécanique générale, les perturbations qui en résultent. Il faut absolument recourir à Texpérience directe; elle seule peut donner la mesure des effets qui surgissent dans chaque cas.