B + HV, = D A+B = AB*° AB? = AB + Q

L'apport de l'énergie E = hVI au système pout être réalisée par les chocs interatomiques le nombre des chocs efficaces étant fourni par une expression de la forme :

E K.e ne soit par un rayonnement, soit par des actions diverses : catalyse, chocs électroniques, etc..,

Les énergies d'activation exprimées par exemple en nombre d'onà 1 0 ° # des + en cm et dans le vide montrent une variation régulière dans che-

que groupe de la classification. La valeur de cette énerrie donne une mesure de la stabilité des éléments pour la couche électronique per suite pour les réactions chimiques. À partir de cette énergie, l'on peut done faire un classement des éléments, qui doit cadrer avec les propriétés chimiques connues, des corps simples(l) surtout en ce qui concerne les métaux qui sont en sénéral monostomiques. ;

D 0 D PP ur A

(1) Voir P. Pascal - Chimie Minérale,

Le classement est le suivant : La voleur numérique indique la

Valeur en em-l de la raie de résonance.

Cs 11,178 In 0273100 Rb 12,579 Ca 23,936 Ba 12.637 Al 25.236 K 12,985 Ag 20.631 Sr 14,504 Cu 30,784 Li 14,904 Cd 30.657 Ca 15,210 ; D PM Ier Na 16,956 Sn 34,914 T1 18.685 Ge 37.702 Me 21,871 SEREL SOS CL?

Les caractères chimiques varient dans la classification suivant des règles indiquées par les chimistes et qui sont les suivantes : lLe caractère métallique des éléments croît lorsqu'on descend dans chaque groupe pour les corps réducteurs, tandis que le pouvoir réducteur décrofît"; 11 décroît quand on se déplace de droite à gauche, Il en résulte que le rubidium et le beryum qui occupent les lignes 5 et 6 et les colonnes 1 et 2 doivent avoir des propriétés voisines ils sont bien rapprochés dans notre tableau, il en est de même pour K et ST, aussi Sr et Li, ces deux éléments qui ne #ont pas voisins ont une ressemblence telle que les chaleurs de formation des fluorures, oxydes, chlorures, bromures, etc... présentent des écarts qui sont de l'ordre de grandeur des écarts expérimentaux,

Fluorures Oxydes chiorures Broïures Iodures 2 Li 239,96 142,80 194,08 174,12 142.50 Sr 259.2 141,8 195.66 176,50 147,50

Cette classification les fait heureusement voisiner, Le caractére métallique du sodium devrait le faire apparaître un peu plus tôt, mais il est bien rapproché du calcium qui occupe la colonne suivante et âe trouve une ligne 6n-dessous,

Le thellium vient à sa place étant donné l'allure de T1 OH qui 68b une base forte soluble dans l'eau et la propriété du Thallium de donner des aluns comme K Rb Cs Ne.

Les métaux sont en général bien classés par caractère métallique décroissant, lorsque croissent les valeurs de l'énergie d'activation, tant que cette valeur exprimée en em“l reste inférieure à 20,000. Les hyär ooxydes ont un caractère nettement basique; à partir de cette valeur on ren contre l'Indium, le Callium et l'Aluminium dont les hydroxydes sont solubles dans les alcalis, ce sont les termes de transition, s'il est intéressant de trouver l'argent au voisinage du cuivre, on sait néanmoins que l'hy-

HEC ae 10

droxyde d'argent est toujours basique, insoluble dans Na OH et KOH, cependant il entre comme Cu(OH), dans la constitution &e cations complexes avec NH, <

La classification thermo-chimique proposée par M. LEMARCHANDS(1) est en général en accord avec celle-ci. Pour le chimiste elle fournit un classement des métaux meilleur que la classification thermochimique basée seulement gur la chaleur de formation des oxydes qui amène par exemple le silicium et le bore au voisinage du potassium,

ENERGIES D'IONISATION - GENERALITES,

Nous venons de voir l'intérêt d'un classement des corps basé sur la variation de l'énergie de résonance, mais une autre grandeur physique doit intervenir dens les réactions chimiques qui réalisent des transferts d'électrons d'un atome à l'autre, ou des modifications dans les trajectoires électroniques, c'est l'énergie d'ionisation. Léon BLOCH(2) définit cette grandeur comme égale, à la différence de potentiel que doit surmonter un électron primitivement au repos pour acquérir l'é-

“nergie suffisante à l'ionisation par choc des atomes d'un gaz, on sait que les réactions chimiques se produisent dans le phase gazeuse et il est légitime de supposer que l'énergie mise en oeuvre au cours d'une réaction chimique qui ne réalise pas une ionisation d'un atome est une fraction plus ou moins considérable de l'énergie nécessaire à l'enlèvement d'un ou plusieurs des électrons de valence,

L'énergie d'ionisation fournit une mesure de la stabilité de l'atome à l'état normal, Les physiciens ont réussi à déterminer l'énergie d'une ionisation multiple par l'étude des spectres des ions et par la méthode des chocs électroniques avec anslyse au moyen du speetrographe de masses, Les théories quantiques permettent le calcul des valeurs énergétioues à partir des lonsueurs d'onde limites des séries spectrales et l'accord est bon entre leé valeurs expérimentales et les valeurs calcuxk lées, L'énergie est sénérelement exprimée en volts-électrons, rappelons

que 1 volt-électron = 23,070 eal, gr = 1,59 x 10 ergs/atome.