TABLEAU T
Linters — PO;H3 — H:0
ë FA Cellulose native Molécules absorbées par C Concen- ei tration = PO;H; 8 gr/1. 2 I I 100 mol. PO;H3 | 11,21 3,52 2,56 2,31 solvatation © par PO;H; a mol. H°0 24,49 7,36 5,24 4,74 :
0,292 mol./G |> = 1 130 mol. PO;H3 | 11,55 6,47 2,79 ë 0,320 i mol. H:0 23,30 12,59 5,09 E |.
Ë Cellulose mercerisée (par action d’une solution de soude = à 150 g./l.) A po op RE PR 3 1 000 mol, PO/H: ne PET TT eo Vi ; mol. H:0 21,91 10,81 4,10 2,59 0,320 4 1 230 mol. PO;H: |L14,217. 5,09 4;14 mol. H:;0 22,30 7,79 6,17 0,260
Les diagrammes des restes (fig. 6) montrent que dans l'intervalle de concentration adoptée, [a cellulose fixe l'acide phosphorique suivant une proportion constante (Le point de convergence des droites est localisé sur l’axe correspondant).
Ce composé d’addition répond effectivement à la formule : 1PO,H3 = 3C6H100;: .
On remarque que la mercerisation ne semble pas modifier le taux de solvatation par l’acide phosphorique. Cette opération facilite cependant le gonflement des fibres cellulosiques puisque la gélatinisation est presque réalisée dans des solutions à 1 150 g./l.
Fig, 6. — Fixation de l'acide phosphorique sur la cellulose.
Dans les deux cas, la méthode doit permettre de retrouver, pour des solutions acides très diluées, les taux d’hydratation de la cellulose antérieurement observés.
20 Action de l'acide orthophosphorique sur le nitrale de cellulose.
La même technique a été adoptée en utilisant différentes celluloses qui ont été nitrées à partir des linters précédemment étudiés (taux d’estérification : 12,15 - 13,36 - 13,53 de N:).
TaBLEAu Il
# | Concen- ‘& trations 8 PO;H; | A gr/l. = 576 2 970 3 1 020 4 1 059 5 1 140 (3 1 178 I 1 215 8 1 330 9 1 345
mol.
mol, mol.
mol.
mol.
mol, mol.
mol.
mol.
mol, mol.
mol, mol.
mol.
mol.
mol, mol,
mol.
Système : Nitrate de cellulose à 12,15 N: — PO,H, — H:0O
Molécules absorbées par C
par H,0
Solvatation moyenne 0,61 mol./C
Des concentrations en acide phosphorique supérieures à 1 400 g./1. n’ont pu être employées car le gonflement s’accompagne d’une hydrolyse importante qui risque de conduire à des résultats aberrants. Pour la même raison, les durées de gonflement ont été limitées à 8 heures environ.
‘0 P. GLÉMENT
Voici les caractéristiques des différents systèmes nitrate de cellulose — acide phosphorique — eau et les graphiques de convergences correspondants (tableaux Il, IT, IV, V, fig. 7, 8, 9, 10).
