ELECTRIQUE OU FAISCÉAU INCIDENT

Fi. 29. — Étude de la raie 237 cm-let de ses satellites.

b) Étude de la bande 550 + 90 em-* [PO: H: (NH )].

Là encore, la représentation tensorielle est en défaut. La bande n’apparaît que dans les cas IT et IIT; sa largeur semble plus faible en IIT qu'en IT.

On notera qu'il apparaît soit la raie 569 em-1, soit la bande 550 + 20 cm-1,

Nous avons déjà signalé l'influence de la température sur la raie 569 em-1. Alors que la raie « normale » 537 cm-t garde une fréquence constante, la raie 569cem-1 à 20° C donne à -— 90° C une raie à 588 cm-1. C’est la seule fréquence qui varie fortement en fonction de la température.

Nous n'avons pas encore trouvé une interprétation correcte de ces anomalies. Un cas à peu près semblable a été rencontré par J.-P. Mathieu et Me Couture (40) dans l'étude des cristaux de EI O, Na et Br O, Na.

3° Certaines raies internes de PO, H,- ont une largeur anormale, avec une répartition de l'intensité nettement dissymétrique. La raie #77 em-1, de type B, est dégradée du côté des faibles fréquences; on a l'impression d’avoir affaire à une raie normale accompagnée d'une bande faible, ayant une largeur de 20 em-1, comprise entre 457 et 477 cm-!.

La raie totale symétrique 927 cm-1 est liée à la bande 1.100 + 50 em-t par une bande très faible, d'intensité constante, qui commence brusquement à 927 cm-'. Cette bande est tellement faible que pendant longtemps elle nous a échappé. Mais nous avons fait récemment un spectre d'un cristal constitué par le mélange : 20% AsO,H, (NH;) + 80 % P OH, (NH). Nous avons constaté la même anomalie à partir de la raie totale symétrique de As O0, H,- qui possède une fréquence de 787 em-!, Une large bande, de faible intensité, commence brusquement à partir de 787 cm-1.

Toutes ces bandes ont les mêmes caractères de polarisation que les raies normales qu’elles accompagnent.

On voit ainsi apparaître trois types d'anomalies bien dislinctes :

a) caractères de polarisation anormaux des raies totales symétriques :

b) largeur anormale de certaines raies :

c) dédoublement des fréquences qui correspondent à des vibrations qui ont lieu suivant des directions perpendiculaires

à l'axe quaternaire. Une ou plusieurs des fréquences observées ne sont plus représentables par un tenseur.

Ces anomalies demeurent, pour l'instant, inexpliquées.

CHapirRe XV

CLASSIFICATION DES SPECTRES DE BASSE FRÉQUENCE DE PO,H,K et PO,H,NH,

1) Généralités.

Les spectres observés peuvent être attribués à des causes bien distinctes :

1° À des translations de réseaux partiels les uns par rapport aux autres. Le dénombrement des fréquences de translation s'obtient en appliquant les méthodes générales indiquées par J.-P. Mathieu (1). I suffit de remplacer chaque ion par une masse ponctuelle passant par son centre de gravité. Les résultats sont indiqués dans le tableau ci-dessous :