CON DE
Action de la Nitrosodiméthylaniline sur la Tetraméthyldiamidobenzidine.
Witt (Ber. XII (1879) 937) a le premier remarqué que, lorsqu'on mélange des solutions de chlorhydrate de nitrosodiméthylaniline et de métatoluylènediamine en proportions moléculaires, il se forme une coloration verte intense, passant rapidement au bleu.
Il a appelé bleu de toluylène le colorant ainsi formé et a démontré que la réaction se passe comme suit:
N AN 7 NN \ / 4 \ NOM CH # \7 PNPEN Et
V4 FN Y A4 PSN
(CH: Ci Bleu de Tolulyène
| Nes CI(CH3)2N | | NH:
| NH: IN + H20
Quand on chauffe une solution du bleu de toluylène ainsi obtenu, on voit la coloration bleue virer au rouge par suite de la formation d’un nouveau colorant, le rouge de toluylène.
Le mécanisme de la réaction est le suivant:
N N \ NRA Ne, A \ CH 7 NA EN CEE | | = | | | + H20 NE AN RNINETCE) NES AIS) NB ANNE AIO SSH ON ONE
(CHs}2 CI
Rouge de Toluylène
Le bleu de toluylène appartient au groupe des indamines, le rouge de toluylène au groupe des azines et plus spécialement à celui des eurhodines.
L'oxydation du bleu de toluylène se faisant au détriment de ce corps, dont une partie se réduit au leucobase, il est préférable de prendre trois molécules de chlorhydrate de nitrosodiméthylaniline pour deux molécules de toluylènediamine, l'excès de nitrosodiméthylaniline agit comme oxydant.
PNA SE
Witt a trouvé que cette réaction est commune à toutes les métadiamines, pourvu que l’un des NH2 au moins ne soit pas substitué: comme la tetraméthyldiamidobenzidine et la tetraméthyldiamidodiphényline rentrent dans cette catégorie, je pouvais m'attendre à obtenir par l’action de la nitrosodiméthylaniline des indamines et des azines toutes analogues au bleu et au rouge de toluylène.
Ces colorants étaient intéressants parce qu’ils pouvaient me servir à apporter un nouvel appui pour la constitution de ces bases, car il est connu que les dérivés de la benzidine ont la propriété curieuse de teindre directement le coton non mordancé, tandis que les dérivés de diphényline ne le teignent pas.
Indamine.
En mélangeant des solutions acétiques d’une molécule de tetraméthyldiamidobenzidine et de trois molécules de chlorhydrate de nitrosodiméthylaniline, on obtient une solution verte contenant sans doute l’indamine ayant la constitution suivante:
ne DA | / Se NS JNK a N
K Me | | |
