BIOGENESE DES AZULENES
ns
Si le double cycle azulénique présente une individualité chimique indéniable, le seul fait qu’il apparaisse dans la synthèse végétale, toujours aux côtés d'éléments terpéniques, implique une corrélation certaine entre la biogénèse des terpènes et celle des azulènes. Faut-il voir dans l’azulénisation un mode de cyclisation normal, ou bien un épiphénomène qui surgit en parasite à la faveur d’une étape incertaine du chimisme terpénique ? Nul ne saurait encore l’avancer, dès l’instant que les buts de la création des terpènes par le végétal sont eux-mêmes complètement inconnus. Mais, si une telle . Spéculation finaliste peut paraître vaine en l'état actuel de nos, connaissances, la filiation qui permet aux matériaux élémentaires de s'organiser en édifices ideal par contre, mérite d’être recherchée.
Après WALLACH en 1897 (107), ASCHAN en 1922 a émis l'hypothèse qu’un produit d’aldclisation de l’éthanol et de l’acétone, l’isoprène, constituait la substance primitive d’où dérivent les édifices terpéniques. À côté de la condensation de 2 molécules d’isoprène en dipentène (cycle hexagonal), existent des types d’enchaîinement sans cyclisation, aux dépens de 2 ou de 3 molécules d’isoprène, conduisant à des chaînes aliphatiques longues. RUZICKA a montré tout ce qu’une telle conception pouvait avoir de précieux pour expliquer, dans la chimie terpénique, les types structuraux les plus divers. La fréquence des enchaînements isopréniques est maintenant établie avec une certitude telle que les cas d'exception (fenchone, artemisiacétone, caryophyllène) sont considérés
ER Me
comme des sortes de monstruosités biochimiques. Ces arguments ont une valeur décisive, si bien que le rattachement des azulènes naturels principaux (qui sont des diméthyliso-
propylazulènes) aux chaînes isopréniques fut activement recherché.
La chaîne triisoprénique du farnésol peut ainsi conduire à trois types bicyclodécaniques d'ordre (0, 4, 4) et neuf types bicyclodécaniques d'ordre (0, 3, 5). Aux types (0, 4, 4) correspendent les schémas À, B, C.
