PRÉPARATION DES DIFFÉRENTS PHÉNOLS

Nous avons préparé un certain nombre de phénols et pour quelques-uns nous avons même fait les carbures dont ils dérivent. La méthode employée est celle qui consiste à nitrer le carbure, transformer le dérivé nitré en amine, et l’amine en phénol par l’intermédiaire du diazo.

Voici décrite en détail la technique suivie pour la préparation du p.xylénol (1, 2, 4) ; nous ne la rappellerons pas plus loin, pour les autres phénols.

CH: (1) CHU) C' HE ——ÿ> CH NO? (2) —s.

CH: (4) NCH: (4) CH: (1) |: CHE) HAN CH NEE (8) ss CH NT 2) NCIS (4) Ne NSO‘H | CEE (4) Li CN CH — OH (2) NCH (4)

(1) Organic Synthèses, t. 5, p. 50.

RTE

Nitration du p.xylène.

On prend deux ballons de 1.000 cc. et dans chacun on introduit 100 grs de carbure ; lorsque la masse a été convenablement refroidie (0°) au moyen d’un mélange glace et sel, on ajoute dans chaque ballon par petites portions, et en agitant constamment de bas en haut 125 cc. d’acide nitrique fumant (d—1,5) ; l’addition de l’acide est réglée de manière que la température intérieure ne dépasse pas 09 ; l’opération dure environ deux heures.

On verse alors le contenu des ballons sur de la glace, on décante le composé nitré surnageant, puis après extraction à la benzine, on lave une fois à l’eau, deux fois à la soude et une dernière fois à l’eau ; après séchage sur chlorure de calcium, on chasse la benzine et l’on distille le dérivé nitré sous pression réduite.

Eb'*—1110,. Rendement =—75%.

Réduction du dérivé nitré.

Dans une chaudière de fer, munie de trois tubulures livrant passage d’une part à un agitateur mécanique et d'autre part à un réfrigérant ascendant et à une boule à brôme, on introduit : 400 grs de limaille de fer, 600 ce. d’eau et 40 cc. d’acide chlorydrique à 30°.

On met l’agitateur en action et on porte à l’ébullition le contenu de la chaudière ; au bout de dix minutes le fer est activé et on fait couler goutte à goutte par la boule à brôme 302 grs (2 molécules) de dérivé nitré. On règle l’addition de manière à ce qu’elle dure 45 minutes.

Puis on continue le chauffage, tout en laissant l’agitateur en mouvement jusqu’à ce que le liquide refluant dans le réfrigérant soit complètement décoloré. On arrête alors l’agitateur et on introduit 30 grs de carbonate de

RES je

soude ; on relie enfin la chaudière au générateur de vapeur et on entraîne l’amine. Après extraction à la benzine, on distille à la pression ordinaire.

Eb—211°. Rendement—85%.

Diazotation de la paraxylidine.

Le sulfate de l’amine est obtenu en dissolvant : 121 grs (1 molécule) de paraxylidine dans un mélange de 125 cc. d'acide sulfurique concentré et de 350 cc. d’eau à la température de l’ébullition ; par refroidissement le sel cristallise en belles paillettes. On porte alors le ballon dans un mélange glace et sel et lorsque la température du contenu du ballon est voisine de 0° on diazote en ajoutant par petites portions une solution de nitrite de soude (76 grs de nitrite de soude dans 150 ce. d’eau).

Obtention du p.xylénol.

Un ballon de trois litres est muni d’un bouchon percé de trois trous ; dont le premier livre passage à une boule à brôme, le second porte un tube allant jusqu’au fond du ballon et par lequel arrive la vapeur, et le troisième est relié à un réfrigérant descendant.

Après avoir introduit 75 ce. d’acide sulfurique concentré et 150 cc. d’eau, on porte à l’ébullition et on fait couler le diazo goutte à goutte au moyen de la boule à brôme, en même temps que l’on envoie de la vapeur dans le ballon.

Le diazo se décompose instantanément et le paraxylénol formé est entraîné dans le réfrigérant ; après

extraction à la benzine on distille à la pression ordinaire.

Eb=—210°. Rendement—72%.