Composition

Az III

Cr l\io

3. La chaleur de formation depuis les éléments ne peut être calculée, la chaleur d'oxydation du chrome étant inconnue. Mais la décomposition du sel ne produisant pas d'oxyde inférieur au sesquioxyde de chrome, il suffit d'en évaluer la formation depuis cet oxyde et depuis l'eau préexistante que renferment les sels d'ammoniaque.

J'ai trouvé ainsi (') :

Cal

Cr«0» précip. h- 0*4- H*4- Az =; Cr«OS AzH»+ HO solide. -+- 79,0 Cr«0» précip. -h HO liquide 4- 0» 4- H» 4- Az

= Cr*OS AzHS HO solide, dégage 4-44,5

Cr*0' précip. 4- 0' 4- AzH* dissoute 4- HO liquide

= Cr-0''AzHS HO, solide -h 23,5

» dissous 4-17,3

Quelques remarques sont ici nécessaires.

Les chiffres ci-dessus sont relatifs à un état spécial de l'oxyde de chrome, celui de l'oxyde de chrome précipité à froid, de l'alun de chrome étendu, par la potasse étendue, employée à dose strictement équivalente. Mais ils varient suivant les états multiples de cet

(•) Comptes rendus, t. XCVI, p. 899 et 536.

oxyde {Comptes rendus, t, XGVI, p. 87 ) ; la variation par l'oxyde précipité peut s'élever jusqu'à -h6^*,9 d'après mes observations. Avec l'oxyde anhydre et surtout avec cet état qui se produit avec incandescence (Berzélius), l'écart serait plus grand encore : circonstance qui explique la résistance plus grande aux acides de l'oxyde de chrome calciné. Dans le cas de la formation des chromâtes, la chaleur dégagée devrait être diminuée de la chaleur de transformation de l'oxyde de chrome ordinaire en oxyde calciné, par exemple soit — </. Cette quantité s'ajoute au contraire à la chaleur dégagée par les décompositions explosives dans lesquelles les chromâtes interviennent.

k. Le bichromate d'ammoniaque, chaufTé vivement, entre en incandescence et se décompose tumultueusement, avec formation d'eau et d'oxyde de chrome, en vertu d'une véritable combustion

interne,

Cr-0% AzHS HO = Cr«0' -h 4 HO -h Az.

Cette réaction dégage :

Eau liquide : -h 5g^\ à press. constante; -h 60^»», 4) à vol. constant ; Eau gazeuse : -+- 39^*,o-h7, à press. const.; -}-4o^S4> »

La réaction directe de l'acide chromique sur lé gaz ammoniac, en l'absence de l'eau, dégagerait près du double :

Cr»0« solide -h AzH» gaz = €r*0» -h 3H0 gaz -h 73c»», 3 -h 7

à pression constante.

5. La décomposition explosive du bichromate d'ammoniaque produit les volumes gazeux suivants :

L'eau liquide, i i»»S 2 ( i -h ;— ^ j;

L'eau gazeuse, 55*'S7 f ' ~*" "Z3

Soit pour 1*^:

*î^6 ( I H 5 j > l'eau liquide ;

*'*, 3 ( iH ^ j f Teau gazeuse.

6. Température théorique^ à volume constant (l'oxyde de chrome

4o4oo /» * o <7

solide) : -h \ = i3oo°; ou plus exactement: i3oo<» -h 5-^— •