CHAPITRE IX. — COMPOSÉS DÉRIVÉS DE l'aCIDE AZOTIQUE
complète se confondent ici, puisque la nitroglycérine renferme un excès d'oxygène :
C«H« ( Az 0«H)» =: 6C0* + 5H0 + Az -i- 0.
MM. Sarrau et Vieille ont vérifié la réalité de cette réaction.
D'après les données précédentes, la chaleur de combustion est égale à -h SSô^^^jO; soit pour n^ : 2452">.
MM. Sarrau et Vieille {Comptes rendus^ t. XCIH, p. 269) ont trouvé H- 36oCa*,5; valeur aussi concordante qu'on peut l'espérer.
,La nitroglycérine se décompose autrement, lorsqu'on enflamme la dynamite, c'est-à-dire un mélange intime de silice et de nitroglycérine, et qu'on laisse les gaz s'écouler librement, sous une pression voisine de la pression atmosphérique. MM. Sarrau et Vieille ont obtenu, dans ces conditions, sur 100 volumes de gaz:
AzO^ '18,2
ccr 12,7
Az 1,3
CMl^ 0,3
Ces conditions se rapprochent de celles où une charge de mine, simplement enflammée par l'amorce, fuse lentement sous de faibles pressions : c'est ce que Ton appelle un raté de détonation.
§ 12. — Nitromannite : Ci'HHAzOï^H]^ = 432^.
1, J'ai préparé ce corps avec l'acide nitrosulfurique. La réaction est lente et se prolonge pendant assez longtemps. J'ai opéré sur i»' de mannite et sur 3ok' de liqueur acide.
En admettant une réaction totale, les nombres que j'ai observés conduisent à -t- 23*^', 5 pour la réaction
CiiH»*0»« -h 6 AzO«H = C'«H« ( AzO«II)« -t- 6IP0%-
soit -f- 3<^»*,92 par équivalent d'acide azotique ^\\^.
2. La chaleur de formation de la nitromannite depuis ses éléments se calcule d'après le chiffre précédent, joint à la chaleur de formation de la mannite, déduite elle-même de sa chaleur de combustion (760*^*) mesurée par M. Rechenberg. On trouve ainsi:
C»* (diamant) -h H« h- Az« 4- 0", dégage 4- j56c*',5 pour 452«'
26 LIVRE II. — TnERMOCIIlMIE DES COMPOSÉS EXPLOSIFS.
MM. Sarrau el Vieille déduisent de la chaleur de combuslioii de la nitromannite elle-même la chaleur de formation h- i65<^*,i pour 4525''; nombre suffisamment voisin du précédent, si Ton remarque la grandeur des chaleurs de combustion qui vont être données : car l'écart entre les chaleurs de combustion calculées et trouvées ne s'élève pas à un centième.
3. La chaleur de combustion de la nitromannite est la même que sa chaleur de décomposition, ce corps renfermant, comme la nitroglycérine, un excès d'oxygène :
C*«IP(Az0«H)«r=i2C0^ h8H0 h6Az^0«.
Cette réaction dégage, d'après le calcul :
564 4- 276 — 156, 1 — -f-683c«^,9 pour 4528^
MM. Sarrau et Vieille ont trouvé directement : 678^»*, 5. Soit, pour is*" : i5oi<^"*.
§ 13. — Chaleur de formation des éthers azotiques en général.
1 . Je veux parler ici des élhers formés au moyen des alcools véritables, n'ayant aucune autre fonction simultanée (p. 9). D'après les données précédentes, la formation d'un éther azotique, au moyen de l'alcool et de l'acide azotique, dégagerait en moyenne : 4-5*^»^, o, par équivalent d'acide azotique fixé. Ce chiffre peut être employé pour calculer la chaleur de formation et la chaleur de combustion des éthers azotiques non étudiés jusqu'à présent.
2. Soit un éther formé par un alcool de formule R; l'éther étant
R-H/^AzO«H-/^H'0^
La chaleur de formation de l'éther, depuis les éléments, se déduira de la chaleur A de formation de l'alcool par la formule suivante :
Elle est inférieure à la chaleur de formation du générateur; contrairement à ce qui arrive pour les corps nitrés (p. 17), lesquels surpassent au contraire la chaleur de formation du générateur de 4-9/i^'. L'écart, qui est de 31^*^4, par chaque équivalent d'acide azotique fixé, mesure l'excès d'énergie d'un éther azotique, comparé à un corps nitré isomère et dérivé des mêmes générateurs :
