III
éq. (1) x -y H- éq. (2) x - -h éq. (4) x ^ -h éq. (.V) x — »
auraient dû produire, pour i238«^ de matière : 853*^' et 32i''»do gaz; soit, pour i^i : 689*'*' et 259''*.
k. Mais la chaleur calculée comme répondant aux transformations précédentes est notablement trop faible. En effet, on a néj;ligé dans le calcul :
I*» Le changement du sulfure en trisulfure; ce qui dégage environ -+- 6*^^' par équivalent, KS (t. I, p. 200);
2« Le changement d'une dose sensible d'acide carbonique en bicarbonate, sous l'influence d'une partie de l'eau (un centième)
GHAPITBE X. — POUDRES A BASE d'aZOTATES. 3o5
contenue dans la poudre, réaction inaperçue dans les équations théoriques qui négligent la présence de Teau.
Celte dose d'ailleurs ne peut guère dépasser a centièmes, c*eslà-dire un équivalent environ; étant limitée par le poids de Teau même, ainsi que par la dose de celle-ci qui produit de Thydrogène sulfuré. Cependant cela pourrait ajouter encore : -h 12^', 4.
3* Une portion du soufre, au lieu de produire du trisulfure de potassium, s*est changée en sulfure de fer; ce qui dégage par équivalent
de soufre
F -h S = Fe S -h I i^\g.
Si tout le soufre excédant, soit S*, prenait cette forme, on pourrait donc avoir un excédant thermique de -H 47^', 6; et môme davantage, à cause de la formation d*un sulfure double de fer et de potassium. Le chiffre réel est plus faible, tout le soufre étant loin d'avoir été changé en sulfure de fer; mais il est impossible de le préciser, faute de données.
4** On a calculé fci la chaleur de combustion du carbone, en le supposant pur, et môme dans Tétat de diamant. En réalité le chiffre ainsi évalué est trop faible, d'une grandeur qui peut ôlre regardée comme comprise entre i^*,5 (carbone puf; dérivé du charbon) et 5<^',2 (braise de boulanger), pour i**i (ôs**) de carbone. Cela fait, pour 964^'* de poudre, un excédent thermique compris entre 3i^*',5 et 109^*, 2. Il est vrai que cette erreur est compensée en partie, parce que nous avons pris le poids du carbone réel comme égal au poids du charbon, tandis qu'il est moindre d'un quart environ (voir p. 280).
Quoi qu'il en soit,on voit par là que l'erreur sur le nombre calculé plus haut (674^'S5) pourrait s'élever, dans une hypothèse extrême, jusqu'à
ce qui ferait en tout : 843^*'',7; soit un quart d'excès sur le nombre calculé.
L'excès réel, dans les conditions des expériences de MM. Noble et Abel et des autres auteurs, est assurément moindre. Mais on ne saurait rien préciser à cet égard, jusqu'à ce que l'on ait fait Une étude spéciale de la chaleur de combustion du charbon même employé dans la fabrication de chacune des poudres, sur lesquelles ont porté les mesures thermiques et les analyses chimiques; ainsi que de la proportion réelle du sulfure de fer, et môme du sulfure double de fer et de potassium, formé pendant la combustion au sein d'un vase de fer.