CHAPITRE XII. — CHALEURS DE FORMATION DE LA SÉRIE CYANIQUE

(Micore la vitesse du refroidissement, qui répond à ce nouvel excès (le température pendant une demi-heure, dans des conditions qui se trouvent aussi voisines que possible de la première phase. En fait, Texpérience précédente a donné :

Température initiale du calorimètre 4-19,8?.

» initiale de l'enceinte -i- 19,98

» finale de l'enceinte 4-20,06

Calcul de l'expérience. — Il s'agit maintenant de calculer la quantité réelle de chaleur dégagée pendant cette expérience. Elle s'obtient, comme on sait, en multipliant les masses employées et réduites en eau par la variation de température observée, cette variation étant accrue de l'abaissement de température produit pendant le refroidissement.

Masses réduites en eau. — Les masses employées, telles qu'elles existent à la fin de l'expérience, sont : l'eau renfermant i centième environ d'acide chlorhydrique, 2 millièmes de chlorhydrate d'ammoniaque et à peu près autant d 'acide formique. Le poids en étant connu , d'après les données primitives, on en prend alors la densité, puis on en calcule le volume et Ton admet que i** de cette liqueur absorbe 1*** pour s'élever de 1% hypothèse suffisamment approchée pour ce genre de calculs (voir Annales de Chimie et de Physique y /j* série, l. XXIX, p. i63). On réduit en eau les divers vases de platine et de verre, ainsi que le thermomètre (pour la portion immergée), en multipliant le poids de chaque vase ou portion de vase par sa chaleur spécifique. La somme de toutes ces masses partielles est la masse totale qui a éprouvé la variation de température observée.

La variation de température réelle est la variation apparente, accrue de celle qui répond à la chaleur perdue pendant la première et la deuxième phase de l'expérience. Donnons ce calcul, en commençant par la deuxième phase, pour laquelle il est le plus jûsé.

Chaleur perdue pendant la deuxième phase. — Celle-ci se calcule aisément pour la deuxième phase, la durée étant seulement d'une minute, avec un excès final de 2%5 sur Tenceintc. En effet, on a mesuré la perte de chaleur pendant les quelques minutes suivantes, perte à peu près uniforme. On en déduit la perle moyenne pendant une minute; on la multiplie par la fraction -J, en admettant que l'excès de température du calorimètre, qui a varié de i%5 à 2°,G

5k LITRE II. — TREHaiOGHIMIB DES COHPLOSÉS EXPOSIFS.

pendant une minute, a déterminé une perte égale à celle qui aurait eu lieu pour un excès moyen de

La correction résullante est très faible : elle s'élevait seulement ;i o«,o2 sur i*,5.

On calcule alors la chaleur totale Qi, dégagée pendant la deuxième phase, en multipliant la somme des masses réduites en eau par la variation apparenle de température, accrue de la variation qui répond à la chaleur perdue.

Chaleur perdue pendant la première phase, — La perle do chaleur pendant la première phase exige un calcul plus compliqué. On partage cette première phase en périodes de cinq minutes au moins, suivant la vitesse de réchauffement, jusqu'au moment du maximum ; on inscrit la température moyenne de chaque périodo et l'excès de cette température moyenne sur la température initiale.

La durée du maximum constitue une nouvelle période, qui répond à l'excès maximum de la température.

On partage encore le temps qui suit le maximum en périodes do cinq minutes, en inscrivant vis-à-vis de chacune d'elles la température moyenne qui y répond et l'excès de température.

A la fin de ce temps, l'observation a montré que la vitesse do refroidissement était exactement la môme, pour un excès de température identique sur la température initiale, que dans l'expérienco de contrôle, faite un peu plus tard, et dans laquelle on a pris soin do reproduire cet excès dans les mêmes conditions.

Cette vérification prouve que la réaction était bien terminée et que' l'on peut appliquer les données de l'expérience de contrôle au calcul des pertes de chaleur pendant la réaction même.

En effet, cette expérience de contrôle donne, sans aucune hypothèse, les pertes de chaleur éprouvées par le calorimètre pour une série d'excès de température, identiques à ceux de la réaction même et dans des circonstances toutes pareilles.

On inscrit donc la perte de chaleur éprouvée par le système en une minute, pour chaque excès moyen de température répondant à chaque période ; on multiplie cette perte par la durée de la période, cinq minutes d'ordinaire (sauf le maximum, qui est plus long). On fait enfin la somme de toutes ces pertes, et on les ajoute à la variation de température réellement observée.