La réaction qui forme ce composé est la suivante

C»»H»4^ AzO«H^ C^^IPAzO» -i IPO'.

2. Je l'exécute au sein d'un petit cylindre de platine, flottant au sein d'un calorimètre de platine qui renferme SoGe"" d'eau; j'opère dans les mêmes conditions que pour mes autres expériences calorimétriques.

lO LIVKB 11. — TJIERMOCUlillE DES COMPOSÉS EXPLOSIFS. '

L'acide employé n'était pas tout à fait monohydraté. Sa densité égalait i,5oet sa composition répondait aux rapports

AzO^H -h 0,67110.

Je place iSs' de cet acide dans le petit cylindre de platine, que je recouvre à l'aide d'un bouchon enduit de paraffine. Je mesure la température de l'eau du calorimètre avec un thermomètre donnant les -^ de degré ; et la température de l'acide azotique avec un thermomètre plus petit donnant les ^^ ^^ degré.

Les deux températures étant amenées à être les mômes, on enlève le bouchon et on laisse tomber la benzine dans l'acide azotique, au moyen d'une pipette à bec très effilé et disposé de façon à obtenir des gouttelettes excessivement fines. Pendant cet écoulement, on agite continuellement l'acide, afin de mélanger à mesure l'acide et la benzine; on agite également l'eau du calorimètre. On introduit ain^ un poids connu de benzine : soit ibi-jSSj et 3s'',6yo dans deux expériences, l'introduction durant en tout deux minutes.

On recouvre alors le cylindre et on le promène à travers l'eau du calorimètre, en le poussant à l'aide du grand thermomètre calorimétrique, qui sert en même temps d'agitaleur. On suit la marche de ce thermomètre, ainsi que celle du petit thermomètre immergé dans l'acide. Au bout de six minutes, les deux thermomètres s'accordent à Vj de degré près (chiffre qui représente l'excès de la température de l'acide sur celle de l'eau du calorimètre); la variation de température étant de 1^,70 et 3°, 45 dans les deux expériences respectives. On termine en étudiant la vitesse du refroidissement.

On possède alors les données suivantes: d'une part, les poids de l'eau, du platine et des thermomètres réduits en eau, ainsi que leur variation de température; et, d'autre part, les poids de l'acide et de la benzine, ainsi que la variation thermique éprouvée par leur mélange, lequel a changé la benzine en nitrobenzine, avec une formation d'eau simultanée.

La chaleur communiquée à l'eau, au platine et aux thermomètres peut être calculée aisément. Quant à la chaleur communiquée à l'acide et à la nitrobenzine mélangés, son calcul rigoureux exigerait la connaissance de la chaleur spécifique de ce mélange. Mais en fait il suffit de savoir que cette chaleur spécifique ne doit pas s'éloigner beaucoup de 0,47, qui est celle de l'acide employé. Dès lors la masse de l'acide et de la nitrobenzine réduite en eau ne s'écartera guère de 86^,5 à gfi^ô dans les deux expériences citées; ce qui fait un soixantième environ de la masse échauffée totale. Cette fraction

ClIAPIThiS IX. — COMPOSÉS DÉniVÉS DE L*ÀCIDE AZOTIQUE. II

est assez petite pour n'intervenir que pour une faible part dans le calcul de la chaleur dégagée : dès lors celle-ci peut s'évaluer, dans les limites d'erreur des expériences, sans qu'il soit nécessaire de mesurer plus exactement la chaleur spécifique du mélange.

On peut ainsi calculer complètement la chaleur dégagée dans la réaction qui a eu lieu dans le calorimètre. On la rapporte, par le calcul, à un équivalent de nitrobenzine ; soi tQ pour le poids C*^ H* AzO'*z= 1258'.

Le composé formé dans ces conditions est bien delà nltrobenzine. Pour m'en assurer, je l'ai précipité par l'eau après l'expérience, et j'en ai pris la densité, qui a été trouvée égale à 1,194 à i4". Or M. Kopp a indiqué, à cette température, 1,187. L'écart est assez faible pour que la réaction puisse être acceptée comme véritable.

Cependant cette réaction, dans les conditions de mon expérience, se complique de deux circonstances, dont il importe de tenir compte. D'une part, la nîtrobenzine demeure dissoute dans rexcè§ d'acide; et, d'autre part, il se forme, par la réaction même, de l'eau, qui doit dégager une certaine proportion de chaleur, en s'unissant avec le surplus de l'acide.

Pour tenir compte de celte dernière circonstance, j'ai fait une série spéciale d'expériences, destinées à mesurer la chaleur dégagée par le même acide, lorsqu'on y ajoute des proportions d'eau, croissant depuis une limite inférieure à la précédente, jusqu'à une limite un peu supérieure. J'opérais à la même température, dans les mêmes conditions, le même jour, en répétant chaque essai deux fois. J'ai ainsi obtenu deux couples de résultats, dont l'ensemble a permis de tracer la courbe des chaleurs d'hydratation de l'acide, pendant un intervalle qui comprenait l'hydratation correspondant à la nitrobenzine. La chaleur 7, correspondant à la proportion d'eau formée en même temps que la nitrobenzine, peut être ainsi calculée.

Enfin, j'ai choisi celui de ces mélanges qui se rapprochait le plus des données finales de l'expérience relative à la formation de la nitrobenzine. J'y ai dissous de la nitrobenzine pure, dans les mêmes proportions relatives : la chaleur de dissolution obtenue est très petite. Je l'ai rapportée par le calcul aux données mêmes de l'expérience relative à la formation de la nitrobenzine; ce quia fourni une valeur q^ pour le poidsC*= IP Az 0^

En définitive, le nombre