CHAPITRE III. — APPAREILS CALORIMÉTRIQUES. aaS

presque touché par le vase cylindrique VV, qui constitue mon calorimètre.

Deux des tiges verticales se prolongent de o, i5 environ au-dessus du calorimètre, et sont réunies, à leur partie supérieure, par une demi-bague de bois, CC, d'une largeur et d'une épaisseur convenables. D'autre part, l'anneau inférieur est muni de quatre petits pieds ou prolongements, longs de quelques millimètres et disposés de façon à faire reposer l'agitateur sur leurs bouts arrondis, au fond du calorimètre.

Voici le tout, figuré au centre du calorimètre {fig. 20).

Dans le vide cylindrique, entouré par l'agitateur, on place le thermomètre et les appareils convenables.

Pour se servir de cet agitateur, on saisit à la main, ou avec un appareil mécanique (tourne-broche, moteur hydraulique, moteur électromagnétique, etc.), la demi-bague de bois; on soulève l'agitateur de quelques millimètres et on lui imprime un mouvement horizontal et rolatoire autour de son axe vertical : ce mouvement est alternatif et comprend un arc de 3o* à 35^». Par suite, l'eau du calorimètre se trouve chassée vers le centre et à toutes les hauteurs à la fois, étant poussée brusquement par les lames hélicoïdales, qui frappent l'eau sous un angle de 45* avec la verticale.

Le degré de perfection que l'on réalise ainsi dans le mélange des couches, et la promptitude avec laquelle on atteint ce résultat, même avec un faible effort et un mouvement peu rapide, sont surprenants.

En outre, l'agitateur, ne sortant pas continuellement du liquide, comme il arrive pour les agitateurs mus de haut en bas, n'expose pas à l'évaporation, très sensible, que ceux-ci provoquent, ni aux causes d'erreur qui en résultent.

4. Le calorimètre qui vient d'ôtre décrit peut être employé dans des conditions extrêmement variées et dont il serait trop long de reproduire ici le détail. On le trouvera dans mon Essai de Mécanique chimique et dans mes Mémoires. Quelques-uns des appareils spéciaux employés pour effectuer les réactions chimiques dans l'intérieur de ce calorimètre seront décrits d'ailleurs dans les Chapitres suivants, à l'occasion des expériences pour lesquelles ils ont été construits.

§ 3. — Détonatenr ou bombe calorimétrique.

1. Cependant je donnerai ici les appareils que j'ai mis en œuvre pour mesurer par détonation, soit la chaleur de combustion des. gaz hydrocarbures, soit en sens inverse la chaleur de formation 1. 15

220 LIVBE II. — THBRMOGHIMIE DBS COMPOSÉS EXPLOSIFS.

(les gaz comburants, tels que le protoxyde et le bioxyde d'azote ; les appareils employés n'étant pas décrits dans l'Ouvrage précité,

2, La méthode consiste à mélanger, dans un vase convenable, le gaz ou la vapeur combustible avec la proportion d'oxygène strictement nécessaire pour le brûler exactement; ou même avec un léger excès d'oxygène, quand cet excès n'est pas nuisible; puis à déterminer l'explosion du mélange, en vase clos, et à volume constant. Le détonateur a été placé à l'avance dans un calorimètre, et l'on mesure la chaleur produite. En procédant ainsi, la combustion dure une fraction de seconde seulement; elle est toujours totale, du moins pour les gaz proprement dits; enfin la mesure calorimétrique s'effectue dans un temps aussi court que possible, c'e'st-à-dire dans les conditions de la plus grande exactitude.

3. On déduit de cette mesure, à l'aide du calcul, la chaleur dégagée par la combustion totale du gaz, simple ou composé. Si l'on connaît, d'autre part, la somme des quantités de chaleur dégagées par la combustion des éléments, lorsque le gaz est composé, iJ suffit de retrancher de cette somme la chaleur de combustion dudit gaz composé, pour obtenir la chaleur même de formation de ce gaz, au moyen de ses éléments.

Par exemple, le gaz des marais, C*HS pris sous le poids de i6s% dégage, en brûlant sous pression constante : 21 3^"*, 5; or ses éléments dégagent respectivement: pour C*=: 126'", pris dans l'état de diamant : 94^'^

Et pour H* = 48' : i38c«>.

On en conclut que la formation du gaz des marais, au moyen de ses éléments,

O (diamant) + IV — G«H*, dégage : -4- y4 -4- i38 - 218, 5 4- i8c«',5.

k. La même méthode m'a permis de mesurer en sens inverse la chaleur de formation du bioxyde d'azote, employé comme comburant. Ce gaz, mêlé d'hydrogène, ne détone pas sous l'influence de l'étincelle électrique; mais il détone avec violence, lorsqu'il est mélangé avec l'éthylène ou le cyanogène. J'ai donc opéré un tel mélange, dans les proportions strictement nécessaires pour la combustion totale, je l'ai fait détoner dans mon appareil et j'ai mesuré la chaleur dégagée.

La même expérience a été faite avec les mêmes gaz combustibles et l'oxygène pur.

Cela fait, il suffit de retrancher la chaleur dégagée dans le pre-