CHAPITRE PREMIER
Dédôublement de léphédrine par l’acide phényl-méthyl-glycine-amide arsinique gauche.
Le chlorhydrate d’éphédrine racémique a été mis a notre disposition par les Usines du Rhône. Il était pur et fondait à 188°. Néanmoins naus l'avons fait recristalliser dans l'alcool absolu car il estde notion courante que les dédoublements se font d’autant plus facilement que les substances mises en œuvre sont dans un état de pureté très grand.
6 gr. de chlorhydrate d'éphédrine ainsi obtenus sont dissous dans un peu d’eau et à la solution on ajoute 32 cc. d’une solution normale de NaOH (quantité théorique) pour libérer la base. La base reste dans ces conditions dissoute dans l’eau. On l'extrait par l'éther.
Les solutions éthérées sont recueillies dans un ballon taré. On distille l'éther. L’éphédrine base réste dans le ballon à l’état huileux. Le ballon avec son contenu est mis dans le vide sulfurique. L’éphédrine base cristallise.
A partir de 6 gr. de chlorhydrate on obtient 4,499 gr. d'éphédrine base racémique, soit 93,5 %
de la théorie ‘chlorhydrate d’ éphédrine PM 201, à éphédrine base PM — 165),
Pour neutraliser cette quantité de base il faut 7,248 gr. de l'acide libre ÊE la méthyl-tryparsamide.
(PM = 288). Ces quantités "correspondent à 11,75 gr. de sel.
L'expérience nous a montré que la quantité d’eau la plus convenable pour faire recristalliser ces, {1 gr. 75 est 86 ce.
Dans le ballontaré contenant l’éphédrine base on introduit donc 7,25 gr. d’acide gauche et 86 cc.d'eau. Le tout est chauffé jusqu'à l'ébullition. La masse se dissout facilement. On filtre et on laisse cristalliser doucement d'abord au bain-marie, puis ensuite à la glacière dans laquelle on abandonne le produit pen dant une nuit.
Le lendemain on constate que le sel s’est séparé, bien cristallisé, On l’essore et on le sèche dans le vide sulfurique. Gette première cristallisation nous a fourni : 5,566 gr., soit 47,3 % de la totalité de sel, au lieu de 50 %Y,.
Nous avons pesé 4,685 gr. de ces cristaux, nous les avons dissous à chaud dans l’eau (environ 90 ce.) additionnée d’un peu (environ 12 cc.) d'alcool, Quand la solution a été refroidie, nous l'avons complétée jusqu’à 110 ec. ce qui correspond à une concentration de 4,26 %. |
L'observation de cette solution au polarimètre (tube de 30 cm.) donne :
— 16",30 d'où (a) = — 207!
. Ce'faible pouvoir rotatoire indique déjà que le dédoublement est effectué. Le pouvoir rotatoire de l'acide seul est en cette GB =" — 169, et nous nous trouvons en présence d' un sel composé de l'acide gauche et de l’'éphédrine active de signe contraire (éphédrine dyôite). Du reste la lecture polarimétrique du chlorhydrate d’éphédrine libéré de ce sel en donne la confirmation.
La solution de sel est acidifiée par quelques gouttes d’ acide chlorhydrique diluée (jusqu’à la réaction acide au Congo). L’acide arsinique gauche se précipite et est récupéré presque en totalité En même temps il se forme le chlorhydrate d’éphédrine active, très soluble, qui reste en solution. Pour l'isoler on évapore cette dernière dans le vide jusqu'à dessiccation et on reprend le résidu solide par un peu d'alcool absolu à chaud. Tout se dissout. On ajoute un peu d’éther anhyüre jusqu’à léger louche qui se redissout à chaud, et on laisse le chlorhydrate cristalliser à la glacière pendant une nuit.
Le lendemain on essore de belles paillettes brillantes qu’on lave avec de l’éther anhydre. Les cristauxontcomme point de fusion 201° (racémique 188°). On en pèse 1 gr. qu’on dissout dans 22,5 cc. d’eau concentration — 4,44 %) et on examine la solution au polarimètre (tube de 30 em.) : |
—= + 195 d'où (a), = ++ 24027.
Le produit est purifié une seconde fois par cris-
tallisation dans l’alcool absolu — éther anhydre. Le point de fusion s'élève à 2050. Une troisième cristallisation indique 2170 qui est le point de fusion donné par Spath pour le chlorhydrate de l’éphédrine gauche. Le produit de la troisième cristallisation examiné au polarimètre possède le pouvoir rotatoire indiqué pour le chlorhydrate d’éphédrine gauche naturelle.
0,83 gr. de substance, 22,5 cc. d'eau (concentration 3,68 % — tube 3 dm.).
a = + 221,74 d'où (a) — + 33028.
Les eaux-mères du dédoublement après la sépa ration des premiers cristaux ont un volume de 86 cc. qui contiennent en solution 5,88 gr. d’acide gauche — éphédrine gauche, et 0,314 gr. d'acide gauche — éphédrine droite qui ne se sont pas séparés dans le dédoublement, ce qui revient à 5,252 gr. de sel acide gauche-éphédrine gauche additionné de 0,628 gr. de sel racémique. En admettant cette concentration le polarimètre (tube de 3 dm.) nous donne : |
— — 224/,068 d'où (a)} = — 4906”.
par conséquent un pouvoir rotatoire supérieur à
celui de l’acide seul.
Après la précipitation de l’acide arsinique actif et
les mêmes traitements qu'on a déjà décrits pour le
