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dre la comparaison colorimétrique erronée. Il faut toutefois se rapprocher suffisamment de cette température si l’on veut obtenir assez rapidement l’homogénéisation.

Dès lors, il suffit d’un instant d’inattention pour que, dans un dosage, l’on chauffe trop; de ce fait, l’acide sulfurique oxyde les protéides présents, ce qui se traduit par une libération de composés organiques fortement condensés en carbone, d’où par un noircissement du mélange de sang et d’acide chauffé. La plupart des composés empyreumatiques cbtenus échappant (en raison de la dimension restreinte de leur molécule) à l’action précipitante du tungstate de sodium, le liquide clair ultérieurement séparé du précipité tungstique est alors plus ou moins jaune ou brun au lieu d’être incolore comme normalement, et par suite, on doit recommencer le dosage si l’on veut éviter l’erreur que cette coloration peut entraîner. | ,

Se trouver ainsi contraint à refaire divers dosages est un inconvénient auquel nous devions parer, tout en respectant les qualités que présentait déjà la méthode de WoxG après les précédentes améliorations de son mode opératoire.

Nous y sommes parvenu en remplaçant la solution précipitante de tungstate de sodium par une solution de phosphotungstate de sodium, défécant qui, par son cation phosphotungstique, est doué, comme l’a montré CrisToL [21], du pouvoir désalbuminant le plus grand.

L'action précipitante du phosphotungstate de sodium croissant avec la concentration, nous avions intérêt, dans ce remplacement, à prendre une solution de phosphotungstate de titre assez fort et à faire agir les 2 cm° de ce nouveau défécant sur le moins de liquide possible. Nous ne pouvions toutefois employer dans chaque dosage une quantité absolue trop élevée de phosphotungstate de sodium; en effet, ce composé était susceptible, si sa concentration

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dépassait une certaine valeur au moment de la comparaison colorimétrique, de provoquer une erreur en raison de sa faible couleur jaune; de plus, un taux important de phosphates risquait, nous l’avons vu page (54), d’entraver la formation du complexe coloré qui sert de base à la méthode de Won.

Nous avons dès lors fait agir le phosphotungstate de sodium selon le procédé suivant: « Transvaser quantitativement le mélange homogénéisé par chauffage dans un ballon jaugé de 50 cm* sans dépasser une dilution de 14 à 15 cm° (et non plus d’environ 25 cm? comme précédemment (60) ; puis, l’additionner de 2 em* d’une solution aqueuse à 15 % de phosphotungstate de sodium exempt de fer; enfin, agiter et poursuivre le dosage de la façon habituelle». De cette manière, même quand nous avions un trop chauffé les magmas de sang et d’acide, nous avons bien obtenu, après centrifugation, des liquides clairs toujours parfaitement incolores (61).

Nous devons ajouter que concurremment au remplacement du réactif tungstique par un réactif phosphotungstique nous avons dû apporter deux modifications supplémentaires au mode opératoire de Won.

La première a consisté à substituer aux solutions de persulfate et de sulfocyanure de potassium des solutions cor-

(60) Dilution indiquée par WonG [144] et qui était la dilution minimum nécessaire pour éviter, lors de la désalbumination tungstique, la formation brusque de gros caillots rendant cette opéra tion irrégulière, fait qui ne se produit jamais avec le défécant phosphotungstique.

(61) La faible coloration de la minime quantité de phosphotungstate de sodium utilisée passant pratiquement tout à fait inaperçue,

respondantes de persulfate et de sulfocyanure de sodium ou d’ammonium exempts de fer. Sans cette substitution, nos comparaisons colorimétriques auraient en effet été gênées par des précipitations de phosphontungstate de potassium, sel bien moins soluble que le tungstate.

Quant à la seconde, elle a été de porter, par surcroît de précaution, la quantité d’acide sulfurique servant à minéraliser les prises d’essai de sang à 2 cm, 5 (62), afin d’obtenir une acidité assez forte pour annihiler, le cas échéant, toute action empêchante du cation phosphorique (63).

Grâce aux dernières modifications ci-dessus (groupe D), nous avons enfin abouti à un nouveau mode opératoire assurant constamment à la méthode de Won& les caractères de précision, de rapidité et de simplicité de moyens qui nous l'avaient fait envisager, et dès lors, nous avons définitivement adopté la méthode un peu différente ainsi réalisée.