NE TS EN 4 THÈSE POUGNET

Lames

» Q x 2 12 dt ganate préparé et encore humide. Après 8 minutes d'irradiation on : ST :

aperçoit la coloration violette. Dans ce cas, l’acide carbonique de

l’air doit intervenir.

20 Oxydation et hydratation de lessence de térébenthine. — La lumière étant un des facteurs qui interviennent dans la formation de la terpine en partant de l’essence de térébenthine; d'autre part les radiations ultraviolettes nous ayant montré une accélération très nette de certaines vitesses de réaction, il était naturel d’essayer leur action sur l’oxydation-hydratation de l'essence de térébenthine.

Nous avons employé une essence de térébenthine Codex ét que nous avons rectifiée : nous avons recueilli ce qui passe à 1550-1560. Nous avons opéré :

a. Sur de l’essence de térébenthine pure; )

b. Sur de l’essence de térébenthine additionnée d'alcool et d’acide azotique ;

c. Sur de l’essence de térébenthine additionnée d’alcool et d’acide chlorhydrique ;

‘4. Sur de l’essence de térébenthine additionnée d’acide sulfurique.

Les liquides à étudiér étaient répartis dans des tubes à essais en quartz dont le bouchon était traversé par un long tube de verre qui servait de tube de sûreté.

Ces récipients étaient exposés à 15°" de la lampe à mercure fonctionnant sous 110 volts et 4 ampères.

a. Action sur l’essence de térébenthine pure. — 10 De l’essence de térébenthine, placée dans un petit cristallisoir non couvert, à 8°"- 10°" du brûleur de la lampe à mercure, s’enflamme après quelques minutes et se résinifie instantanément ;

29 10% d’essence de térébenthine, exposés à 15cm de la lampe, sont complètement résinifiés après une exposition de 18 heures;

89 Si la même quantité d’essence est irradiée dans un tube en quartz, à la même distance de la lampe, on n’observe plus de résinification; et, si l’on opère avec une essence contenant dés traces d’eau, il apparaît quelques cristaux de terpine après neuf jours d’irradiation en faisant fonctionner la lampe 12 heures par jour.

b. Action sur le mélange essence de térébenthine, alcool, acide azo-

— D1 — tique. — Nous avons préparé le mélange classique qui sert à la préparation de la terpine :

Essence de térébenthine. ....... 4 parties Alcool éthylique. :.........1.. SELS »

ABILE- AZO TIQUE hero ner I )

Ce mélange laisse déposer des cristaux de terpine après une eXposition de 11 heures à 20°" de La lampe, après 8 heures à 15°" et 5 heures à 10!". ;

En opérant sur 45% de ce mélange, on avait 28,10 de terpine après une irradiation de 5 heures à 10°" de la source d’ultraviolet,

La même quantité de liquide exposée à la même distance, dans un récipient en verre, abandonnait seulement 04,43 de terpine après 60 heures d'irradiation. :

Pour les distances à la lampe de 20°" et au-dessus, on peut éviter les récipients en quartz et opérer dans des vases ouverts en verre. Mais à des distances inférieures à 15°", il est indispensable d’opérer en vase fermé : le mélange exposé en vase ouvert dans ces conditions s’enflamme et se résinifie instantanément, pendant qu'il se dégage des vapeurs nitreuses.

Les cristaux de terpine que nous avons isolés sont de gros prismes fortement colorés en brun; on les essore sur papier à filtrer pour exprimer les produits huileux et on les fait recristalliser dans Palcool. Leur point de fusion est de 1169-1160,5.

C’est la cis-terpine C'° H'S (OH)? + H?20, dont la formule déve-

loppée est CHE

DH CH? Z(CH3)2 Eu GER CE STAR Pre

cu: Ce INOH ;

ce. Action sur le mélange essence de térébenthine + alcool + HCI. — Si dans le mélange précédent on remplace NOH par H CI, on a le liquide proposé par Flavitzkÿ comme plus avantaceux pour l'obtention de la terpine. Cet avantage est loin d’être vérifié, du moins en opérant sous la lumière ultraviolette.

Un tel mélange ne dépose quelques rares cristaux de terpine qu'après 43 heures d’exposition à 20°" de la lampe à mercure, 35 heures à 15°" et 24 heures à 10°", On y retrouve aussi quelques cristaux de dichlorhydrate de térébenthène C'° IT'S CP, sous forme de lames minces et nacrées qui fondent à 459-460,

d. Action sur l'essence de térébenthine au de SOMNFE. En ajoutant à l'essence de térébenthine -= de son poids d’acide sulfurique officinal et en exposant Île lan aux rayons ultraviolets, on obtient des réactions complexes et, à côté de la terpine, de nombreux autres produits dont quelques-uns ont pu être caractérisés.

Ce mélange, déjà légèrement jaune depuis Paddition de SO' H?, brunit de plus en plus sous la lumière de la lampe à mercure et, après 5 heures d'irradiation, à 15°" du brûleur, on obtient une bouillie noirâtre, d’odeur goudronneuse. Mécaniquement, nous avons pu en retirer quelques cristaux de terpine : 08,26 en partant de 255 du mélange.

Par épuisement de la bouillie par les divers solvants (alcool, éther, ligroïne), puis par distillation, nous avons pu caractériser la présence des corps suivants :

10 Le cymène qui est passé à la distillation à 1760-1789;

20 Le bornéol et le camphène qui ont été retrouvés dans les liqueurs d’épuisement par l'alcool et par l’éther; nous les avons séparés par des cristallisations fractionnées et nous avons pu en recueillir juste assez pour prendre leurs points de fusion (1980-1990 pour le bornéol, 459-460 pour le camphène);

39 En poussant la distillation, 1l passe vers 3219-3230 une vingtaine de gouttes d’une substance que nous pensons être du colophène. La bouillie épuisée, il reste une masse brune, molle, élastique, ressemblant à du caoutchouc brut; elle pèse 218,33. |

Action de la lumière ultrapiolette sur la terpine. — Si l’on' soumet à la photolyse une solution aqueuse à 4 pour 100 de terpine, en l’exposant en vase ouvert à ro°" de la lampe à mercure, on perçoit, au bout de 5 à 6 minutes, l’odeur caractéristique de jacinthe du terpinol. En continuant l’action de la lumière, l’odeur s’accentue. Après 3 heures d’exposition, nous avons distillé pour essayer de recueillir le terpinol formé; il n’est passé qu’une dizaine de gouttes vers 1600-1729, | IV. — Réductions.