L'OR

ques, contenant 10 0/0 de chacun de ces dérivés. On peut très bien doser les dérivés barbituriques isolément dans une telle solution. Il suffit de prendre 10 cm* de cette solution, de l’aeiduler légèrement par très peu d’acide acétique et de la diluer à 50 cm’. La totalité des composés barbituriques précipite, on recueille le précipité, on le lave et on le pèse après l’avoir desséché. On opère ensuite comme nous l’avons déjà indiqué, en faisant avec o gr. 50 du produit, 2 gr. de bicarbonate de potassium et 50 cm° d’eau, une solution bicarbonatée. On y verse, à froid, 50 cm° d’une solution d'iode N/10. Après un contact de 24 heures on dose (en présence de chloroforme et d’acide acétique) la quantité d'iode qui n’a pas été absorbée. Par différence, on à la quantité d’iode fixée sur les doubles liaisons de acide diallyl barbiturique, on en déduit la quantité de dérivé diallylé. Par différence avec la quantité totale de l'acide barbiturique contenu dans la prise d'essai, on a le poids du dérivé saturé (acide diéthyl barbiturique).

c) Nous avons essayé de séparer un dérivé allylé d’avec le dérivé diallylé en utilisant la différence de solubilité des lactones iodées de ces deux composés. Nous avons préparé l’acide allyl barbiturique par condensation de Pallyl malonate d’éthyle avec l’urée. Dans cette préparation on obtient un mélange des dérivés monoallylés et diallylés. Nous avons fait les lactones iodées de ces deux acides. La lactone iodée du dérivé monoallylé est la plus soluble. Quand on purifie le mélange de ces deux lactones en les faisant dissoudre dans de Palcoo! à 95 o/o bouillant, la lactone iodée du dérivé diallylé cristallise la première. Par ce procédé on peut isoler une partie seulement de la lactone

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iodée de l'acide diallyl barbiturique. Par évaporation du reste de la solution alcoolique on obtient la lactone du dérivé monoallylé mélangée à un peu de la lactone iodée du dérivé diallylé.

En résumé, les applications de cette étude de l’action de liode en milieu alcalin sur les dérivés barbituriques possédant une ou deux doubles liaisons en y ou en ÿà par rapport à la fonction acide du noyau barbiturique, sont de trois sortes :

1° Elles nous permettent le titrage d’un dérivé barbiturique monoallylé ou diallylé; pris isolément, par l’iodométrie ;

2° Le dosage d’un dérivé barbiturique monoallylé ou diallylé en présence d’un dérivé barbiturique à chaînes latérales saturées ;

3° Une séparation qualitative mais non quantitative d’un dérivé monoallylé d’avec un dérivé diallylé, par cristallisaüon fractionnée de la solution alcoolique de leurs lactones iodées.