FAUX EQUILIBRES ET VAPORISATION

L'hydrogène ^*), passant au rouge vif sur de Toxyde de zinc, parfaitement fixe à cette température, peut le transformer, avec absorption de chaleur, en vapeur d'eau et vapeur de zinc ; inversement, ce dernier mélange passant dans les régions moins chaudes du tube, s'y transforme de nouveau, avec dégagement de chaleur, en hydrogène et oxyde de zinc, qui se dépose à Tétat cristallisé.

Par un phénomène de minévalisalion w^ioio^ue ^ , l'hydrogène, passant sur du sulfure de zinc amorphe, le déplace et le transforme en cristaux hexagonaux de wûrizite (blende hexagonale).

303. La vaporisation présente des phénomènes analog^ues à ceii.\ qui viennent d*étre étudiés. -~ L'étude des simples phénomènes de vaporisation fournit des exemples de chacun des trois cas réalisés par M. Pélabon au moyen de l'acide sélenhydrique.

Aux températures où Ton observe d'ordinaire la vaporisation des liquides tels que l'eau, l'alcool, on peut admettre que les états de faux équilibres sont si voisins des états de véritable équilibre qu'ils en sont pratiquement indiscernables ; dès lors, quelles que soient les températures d'une enceinte qui contient un liquide et sa vapeur, les conditions dans lesquelles se trouve cette enceinte sont celles du premier cas ; la tension finale de la vapeur dans l'enceinte sera la même que si l'enceinte tout entière était portée à la température de son point le plus froid ; c'est dans la région froide que le liquide se trouvera en entier condensé ; cette proposition constitue l'une des formes du Principe de Watt,

La condensation de la vapeur de phosphore à l'état de phosphore blanc se conforme à cette loi ; il n'en est point de même de la condensation de la vapeur de phosphore à Tétat de phosphore rouge ; à la température ordinaire, la vapeur saturée de phosphore blanc a une tension qui surpasse de beaucoup la tension de vapeur saturée du phosphore rouge, celle-ci étant pratiquement nulle; néanmoins la vapeur saturée de phosphore blanc demeure indéfiniment, du moins

(9 H. SÀum-GLAiRË DiTiLLB, Annaîts dt Chimie et de Physique^ 3* série, t. XLIII, p. 477 ; 1855.

(2) H. Saiiiti-Cuiiiii Ditilli et Troost, Annales de Chimie et de Physique^ 4' série, t. V, p. 118 ; 1865.

452 LES BSPACBS INÉOALBMBNT CHAUPPBS

dans Vohscurité, sans se transformer en phosphore rouge. Ce phénomène de faux équilibre fait prévoir la possibilité de réaliser une enceinte inégalement chauffée, remplie de vapeur de phosphore à une haute tension, et dans laquelle le phosphore se condenserait, à Tétat de phosphore rouge, ailleurs que sur les parois les plus froides de Tenceinte ; c'est l'expérience qu'ont réalisée MM. Troost et Hautefeuille (*) ; elle est d'autant plus convaincante que la condensation des vapeurs à Tétat de phosphore blanc, modification exempte de faux équiUbre, a lieu, en môme temps, sur les parois froides de Tenceinte.

Voici cette expérience :

Du phosphore blanc est chauffé à 300** envion dans la partie centrale d'un tube de verre dont los deux extrémités sont maintenues Tune à SSO*' (vapeur de mercure bouillant) et l'autre à 324° (vapeur de bromure de mercure). Au bout d'une heure trente minutes, la portion du tube portée à 350" présentait un enduit rouge orangé, uniforme et translucide, tandis que l'autre extrémité, portée à 324** n'en présentait pas la moindre trace ; on n'y voyait que quelques gouttes de phosphore blanc liquide.

Dans une autre série d'expérience, MM. Troost et Hautefeuille ont porté Tune des extrémités à 440' (vapeur de soufre bouillant sous la pression atmosphérique) et l'autre extrémité à 420*» (vapeur de soufre bouillant sous la pression de 0",470 de mercure) ; au bout de quinze à vingt minutes, on a constaté l'existence d'un bel enduit rouge dans l'extrémité portée à 440**, et tout au plus d'une couche jaune extrêmement ténue dans l'extrémité portée à 420°.

La transformation des vapeurs d'acide cyanique en cyamélide solide donne lieu à des observations analogues, dues également à MM. Troost et Hautefeuille.

Tandis que la vapeur d'acide cyanique se tranforme en cyamélide au bout de quelques heures à 230°. et de quelques minutes à 3ÎS0**, iBlle résiste pendant plusieurs jours à la température ordinaire.

Si, dans une enceinte dont une partie est portée à 380**, tandis que

(1) L. Troost et Haotbfbuille, Annales de VÉcole Normale Supérieure, 2* Série, t. II, p. 253; 1873.