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Les cristaux furent filtrés, sécliés à l'air et fractionnés dans des dissolvants appropriés.
Les dérivés métalliques furent fractionnés dans l'alcool d'abord, dans le benzène ensuite. On changea à dessein de dissolvant clans l'espérance de reculer les limites des séparations.
Ces deux réactifs dissolvent abondamment les acétylacétonales yttriques à chaud et les abandonnent en aiguilles par le refroidissement.
Dans Talcool, les corps de faible poids atomique se concentrent dans les premiers cristaux; au bout de six tours de fractionnement de ces têtes, les eaux-mères et les cristaux ont sensiblement le même poids atomique g5 environ. Les portions intermédiaires se scindent en des ternies dont la valeur numérique se resserre déplus en plus et la majeure partie de la matière était comprise entre les limites 98 et 102.
Voici les résultats que les différentes fractions ont donnés à l'analyse et le détail des fractionnements:
Première cristallisation . — Les cristaux et les eauxmères furent soumis séparément à la cristallisation.
Deuxième, cristallisation. — Les cristaux de la pre-
URBAllV,
niiérc cristallisation donnèrent des premiers cristaux qui furent redissous, des cristaux de deuxième jet (a) et des eaux-mères (b) qui furent analysées.
Sulfate
Poids
anhydre.
Oxyde.
atomique,
Les eaux-mères delà première cristallisation donnèrent des premiers. cristaux qui furent redissous et des eauxmères (c) qui furent analysées.
Sulfate
Poids
anhydre.
Oxyde.
atomique
Jo4,7
Troisième cristallisatioji. — Les premiers cristaux de la deuxième cristallisation donnèrent des premiers cristaux qui furent ledissous, des seconds cristaux qui furent également redissous, des troisièmes cristaux (a) et des eaux-raères (b) qui furent analysés.
Sulfate Poids
anhydre. Oxyde. atomique.
Les premiers cristaux du fractionnement parallèle effectué sur les eaux-mères de la première cristallisation donnent : 1° des cristaux qui furent redissous ; 2° des eauxmères (c) qui furent analysées.
Sulfate Poids
anhydre. Oxyde. atomique.
Quatjnème cristallisation. — Les premiers cristaux de la précédente cristallisation donnèrent : i" des cristaux
RECHEUCHES SUR LA SÉPARATION DES TERRES RARES. 5y
qui furent redissous-, 2" des cristaux («); 3" des cristaux (6); 4° une eau mère (c), qui furent analysés.
Sulfate Poids
anhydre. Oxyde. atomique.
Les deuxièmes cristaux de la précédente cristallisation donnèrent des cristaux (0?) et une eau-mère (e) C£ui furent analysés.
Sulfate Poids
anhydre. Oxyde. atomique.
Le fractionnement parallèle donna des cristaux (f) et une eau-mère (g)-
Sulfate Poids
anhydre. Oxyde. atomique.
iff) 0,5399 0,2759 101,4
Cinquième cristallisation. — Les premiers cristaux de la cristallisation précédente donnèrent des cristaux qui furent redissous et une eau-mère (a) qui fut analysée.
Sulfate Poids
anhydre. Oxyde. atomique.
Sixième ci^istallisalion. — Les premiers cristaux de la cristallisation précédente donnèrent des cristaux (a) et une eau-mère {b).
Sulfate Poids
anhydre. Oxyde. atomique.
La concordance de ces trois derniers résultats prouve
58 G. UKBAIJV.
que le fraclionnement des acélylacélonales yltri(|ues offre, par cristallisalion dans l'alcool, une limite de lermes indédoublables par cette méthode, égale à 90,5.
Ce nombre diffère du poids atomique de l'yttrium 89,5 de six uuiiés. Ces résultats confirmaient donc les résultats de MM. Scliutzenbeiger et Boudouard. Réunissant les portions de poids atomiques voisin^, de nouvelles séries de fractionnements furent effectuées dans le benzène.
1° Fractions dont le poids atomique oscillait entre les limites (95-97).
Sulfate Poids
anhydre. Oxyde. atomique.
2" Fractions dont le poids atomique oscillait entre les limites (98-102).
Sulfate Poids
anhydre. Oxyde. atomique.
(a) o,58oo 0,2920 97,7
3° Fractions dont le poids atomique oscillait entre les limites (io3-io5).
Sulfate Poids
anhydre. Oxyde. atomique.
(c) 0,4957 0,2553 io3,4
Il résulte dô ces nombres que le fraclionnement dans le
liECIIERCHES SUR LA SÉPAUATIOIV DES TERIIKS UAKES. 5^
benzène coiultiil aux niênios limites que le fractionnement dans ralcool.
Les résultais de MM. Schulzenberger et O. Boudouard étaient donc ainsi doublement confirmés par ce travail (').
TERRES YTTRIQUES DE L'.ESCHYNITE.
PYROGÉNATION DES NITRATES.
La dissolution des sulfates doubles d'yltria et de potasse, obtenue à la suite des traitements décrits p. 26 a été précipitée par l'ammoniaque.
Les hydrates ont été lavés puis redissous dans l'acide nitrique et les précipitations ont été renouvelées jusqu'à ce que toute trace d'acide sulfurique et de potasse fût éliminée. Ces précautions sont indispensables lorsqu'on se propose de soumettre les nitrates à une décomposition paitiellesous l'iniluence de la chaleur.
La dissolution des nitrates renfermant environ 800^'' d'oxydes a été évaporée à siccité et les nitrates fractionnés par pyi ogénation.
Par une première fusion à 280", j'ai obtenu une matière insoluble dans l'eau bouillante. Celte matière, redissoute dans le moins possible d'acide nitrique, n'a pas précipité par l'eau oxygénée, ce (|ui excluait la présence du thorium et a donné, par addition d'ammoniaque, un précipité rigoureusement blanc, ce qui excluait la présence du cérium.
Par refroidissement, la liqueur séparée du premier précipité a donné un second précipité qui fut également séparé par filtration. Enfin la dissolution claire soumise à la cristallisation abandonna des cristaux roses. Ces trois portions furent analysées.
(') Urbain et E. Rudisciiovsky, Comptes rendus, 22 mars 1897.
Oxyde.
atomique
60 G. UIIBAIW.
Sulfate Fractions. anhydre.
Premier précipité 2,4717
Deuxième précipité 2,2894
Cristaux roses i ,8o54
Ce premier résultat prouve qu'avec les terres ytlriques de l'seseliynite on obtient de meilleurs résultats par la cristallisation des sous-nilrales que par une décomposition ignée de la matière telle qu'une fraction demeure indissoute lors de la reprise par l'eau après refroidissement.
Les eaux-mères évaporées à sec et soumises à une fusion vers 300" ont donné un précipité insoluble dans l'eau bouillante, un précipité insoluble dans l'eau froide, un précipilé par addition d'alcool à la dissolution.
Ces trois portions ont fourni les résultats suivants à
l'analyse :
- Sulfate Fractions. anhydre.
Premier précipité 0,6215
Deuxième précipité i ,4468
Troisième précipité i ,7880
L'addition d'alcool ayant l'avantage de donner un précipité qui se filtre plus aisément que la dissolution aqueuse, j'ai opéré ensuite de la façon suivante :
Les eaux-mères furent évaporées à sec-, la masse maintenue en fusion à la température de 3oo° a donné, par refroidissement, une masse vitreuse qui, après pulvérisation, a été traitée par l'alcool bouillant.
La portion insoluble dans l'alcool a été traitée par l'eau bouillante. J'ai obtenu à l'analyse :
Sulfate Poids
Fractions. anhydre. Oxyde. atomique.
Précipité insoluble dans l'alcool
et dans l'eau i,5533 0,8262 112, 3
Précipité insoluble dans l'alcool
et soluble dans l'eau 2,2090 1,1246 100,4
Poids
Oxyde.
atomique
ii3,o
RECHERCHES STJ R LA SÉPARATION DES TERRES RARES. 6l
La dissolulioiî de ces difTérenies portions, examinée au speclroscope, présentait un spectre analogue composé des bandes d'absorption suivantes :
Longueurs d'onde. Qualités des bandes.
