‹ Tracé continu et automatique des Courbes de Saturation: Application à quelques Ampholytes, Acides Aminés - Dérivés Barbituriques et AlcaloïdesChapitre 27 sur 41 · PER · texte numérisé non relu

PER

Fe p K4 : 4.€e

Hy éroxy be de Fer

Fig. 9

SD

Il serait intéressant de voir comment évoluent ces constantes avec le temps, l'éclairage, l’échauffement, la dessiccation partielle, etc.

HYDROXYDE DE FER: Préparation: Nous avons utilisé les indi-

cations du Codex (22). Dix grammes de perchlorure de fer officinal sont dilués dans 500 grammes d’eau. On verse doucement en agitant la solution ferrique dans une solution ammoniacale au 1/5° (NH{OH: 4 grammes, H20: 20 grammes). Le précipité formé se rassemble très vite au fond (différence avec l’alumine qui ne se déposait qu’au bout de quelques heures). De ce dépôt bien lavé et décanté, on en prend 25 centimètres cubes; le volume est amené à 100 centimètres cubes au moyen d’eau distillée. Les courbes se tracent comme pour l’hydroxyde d'aluminium sur une prise de 10 centimètres cubes de suspension additionnée d’une quantité d’eau suffisante pour 65 centimètres cubes. ;

Analyse du tracé: Le pH initial, dans ces conditions, est de 4,24. Le tracé se fait de nouveau dans les deux sens. À un pH acide très bas (0,2), l’hydroxyde se dissout complètement par formation de perchlorure: FeC}5, en donnant une solution jaune. Par contre, en zone alcaline, nous n’avons pas observé de dissolution complète, quelles que soient les quantités de réactif concentré ajouté. On sait cependant que l’hydroxyde ferrique s'allie aux bases fortes. Les conditions de cette combinaison seront à préciser plus tard. D’après la courbe de saturation et par analogie avec l’alumine hydratée, on peut conclure que pK; = 4,24; pK; — 7,8, et d’après la règle: pK: FEpKe EE

pK; on en déduit: pK, = 11,36.

Les constantes de dissociation de l’hydroxyde ferrique, 48 heures après sa préparation, seraient donc:

pK: 00

PKa = 1136 Ki — #%,36 x 10-12 pK, (H) — 4,2% RE:

PK; (OH) — 9,90 KR IC x 10-10

B. — AMPHOLYTES ORGANIQUES

On sait l’importance immense des acides aminés en physiologie et en chimie biologique. Toute l’histoire chimique de la matière vivante fait intervenir des substances qui possèdent simultanément des fonctions acides et des fonctions basiques. Les acides aminés et leurs dérivés sont caractérisés par leur pK., pK, et leur point isoélectrique pK; .

GLYCOCOLLE: Le glycocolle est soluble dans l’eau. Nous avons S préparé une solution M/10 à 0,75 %. Nous utilisons 10 centimètres cubes de cette solution pour le tracé de la courbe. Celle-ci peut être obtenue en une seule fois en y ajoutant 5 centimètres cubes d'HCI N/10 et en titrant par la soude. La courbe de la figure 9 a été obtenue en effectuant la saturation d’une solution aqueuse de glycocolle dans les deux sens. Le pH initial est de 5,2. Le glycocolle, qui est un ampholyte organique de formule NH?2CH2COOH, donne une courbe de saturation bien connue et caractéristique. Le pK, indique la formation d’un chlorure, le pK. celle d’un glycocollate de soude; le point isoélectrique situé entre les deux pK représente la neutralité de l’am-

pholyte.

La variation rapide de la courbe au voisinage du point isoélectrique permet l'application au glycocolle du montage amplificateur II.

Les résultats trouvés ont été les suivants:

Tableau 4

a nt

Les chiffres que nous avons trouvés dans la littérature (mesures de VIlès) sont très voisins: pK; — 9,64; pK» — 2,33; pKi = 5,98.

La courbe de saturation du chlorhydrate de glycocolle a exactement la même allure.

Les constantes caractéristiques du glycocolle étant très bien connues, les résultats expérimentaux que nous avons obtenus démontrent que le montage fonctionne d’une manière très satisfaisante.

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