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Le sulfate à 5 molécules d’eau a la formule globale suivante: CSH25N?, SO“H2, 5 H°0.
Les mesures ont porté sur 10 centimètres cubes de solution de sulfate à 1 % additionnés de 10 centimètres cubes d’alcool à 95° et de 3 centimètres cubes HCI N/10, le tout complété à 65 centimètres cubes.
Le rôle de l’alcool est de nouveau d'empêcher la précipitation de la spartéine base en zone alcaline.
Le pH de la solution alcoolique étant suffisamment bas, nous avons également pu tracer les courbes en une seule fois sans
ajouter HCI. Les courbes ont une allure semblable et donnent les mêmes valeurs pour les points remarquables :
Tableau 11
Littérature Trouvés | Alcaloïde pK phase MORE pkoe Quirine 4,5 8,4 4,3 TS Spartéine 2,0 6,0 2,2 4,2
Les courbes sont reproduites sur la figure 14; on y voit nettement les pK des deux fonctions basiques. Les résultats numériques sont en bon accord avec ceux des auteurs (M”"° Li- QUIER (28), KOLTHOFF (29).
Conclusion
L'électrode tournante permet une mesure quasi instantanée du pH. Associée à une électrode normale au calomel, la pile ainsi formée peut agir directement, sans débiter par l’intermédiaire d’un relais électronique sur le cadre d’un galvanomètre dont les déviations donnent la possibilité d'apprécier directement et instantanément le pH d’un milieu quelconque.
Si l'écoulement d’un réactif est ajusté de façon à ce qu’il soit bien proportionnel au temps et que le rayon lumineux issu du galvanomètre se réfléchit sur un miroir tournant autour d’un axe horizontal, nous avons en abscisses le pH et en ordonnées les centimètres cubes de réactif. Il est donc possible de suivre d’une manière continue la marche d’une réaction qui doit s’opérer en quelques minutes. Le spot lumineux décrit automatiquement la courbe de saturation.
Enfin, la vitesse de rotation du cadre — est une gran-
deur proportionnelle à l’inverse du pouvoir tampon du milieu. Cette grandeur correspond, au point de vue physique, à la force électromotrice induite aux bornes d’un second cadre entraîné par le cadre précédent (galvanomètre à cadre double). Un amplificateur électrique à courants continus permet d’observer les , C'est-à-dire de PpE
dt Pen tampon à son maximum au point isoélectrique d’un ampholyte et au point d'équivalence d’une réaction de saturation.
me . Or, l'inverse de l'effet
maxima de
Le montage indique donc le nombre de centimètres cubes de réactif qui correspond à un point isoélectrique ou à un point d'équivalence. Il réalise ainsi immédiatement certains titrages.
ALU
En outre, en traçant la courbe entière de saturation, il permet de reconnaître les pK, de confirmer la position des points isoélectriques et des points d'équivalence, En reprenant la même mesure dans des conditions semblables, un disjoncteur multipolaire permet d’arrêter l’opération à n’importe quel moment et de faire sur un potentiomètre Chauvin-Arnoux la mesure exacte du pH.
Le montage étant en ordre de marche, les opérations sont
très rapides et les mesures soignées ne portent que sur les points caractéristiques avec toute la précision nécessaire.
Nous avons utilisé ce montage pour les études suivantes:
— Saturations en milieux aqueux complexes : eau chargée de divers alcools de titres variés, eau éthérée, chloroformée, benzénique, acétonique ;
— Quelques ampholytes: minéraux (hydroxydes d’aluminium et de fer) et organique {glycocolle) ;
— Acides aminobenzoïques (ortho, méta et para) ;
— Acides maléique et citraconique;
— Dérivés barbituriques à N acide (véronal, sonéryl, acide allylisopropylbarbiturique, gardénal) ;
— Alcaloïdes (quinine, spartéine).
La diversité de ces mesures montre à quelle variété d’études peut être utilisé notre montage.
Nous avons contrôlé l'exactitude de ses indications qui sont toujours en excellent accord avec les données de la littérature, et nous avons eu l’occasion, même dans ce domaine restreint de mesures, de présenter plusieurs valeurs numériques nouvelles.
Il y a tout lieu d'espérer que le montage rendra dans l’avenir de précieux services au laboratoire.
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nr l0Re
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